Poliacrilații sunt polimeri și copolimeri ai acizilor acrilic și metacrilic și derivații acestora.
Copolimerii monomerilor acrilici cu diverși compuși nesaturați sunt utilizați ca agenți de formare a peliculei.
Monomeri:
acid acrilic
acid metacrilic
și derivatele lor de formula generală
Inclusiv esteri, amide, nitrili, de exemplu:
metacrilat de metil
metacrilat de butil
acrilamidă
acrilonitril
Se mai folosesc esteri ai acidului metacrilic (acrilic), în substituentul alchil R ¢ al cărora există grupări funcționale (hidroxil, epoxi): esteri monoacrilici ai glicolilor, esteri glicidilici ai acizilor acrilici, de exemplu:
acrilat de hidroxietil
glicidil metacrilat
Dintre monomerii de alte tipuri, stirenul este cel mai adesea utilizat în sinteza poliacrilaților:
și vinil n-butil eter:
Schematic, un copolimer poliacrilic poate fi reprezentat prin următoarea formulă:
Unitățile de derivați ai acidului acrilic din copolimer conferă elasticitate peliculei, iar acest efect este sporit cu o creștere a lungimii radicalului alchil.
Derivații de acid metacrilic conferă duritate și rigiditate copolimerului. Odată cu creșterea lungimii lui R de la C1 la C14 și ramificarea acestuia, acrilatul de alchil se transformă într-un comonomer plastifiant.
Componentele non-acrilice variază, de asemenea, foarte mult proprietățile filmului. Deci, stirenul îi conferă rigiditate, eterul de vinil butilic - elasticitate. Prin selectarea componentelor și ajustarea raportului acestora se pot obține copolimeri care satisfac diverse cerințe.
Poliacrilații utilizați ca agenți de formare a peliculei sunt de obicei împărțiți în două grupe - termoplastice și termorigide.
Poliacrilații termoplastici sunt produse de copolimerizare ai monomerilor care nu conțin alte grupări funcționale decât legături duble. Aceștia sunt copolimeri ai metacrilatului de metil cu acrilat de metil și butii, metacrilat de butii etc. Formarea acoperirilor pe bază de poliacrilați termoplastici nu este însoțită de transformări chimice și are loc rapid atunci când temperatura camerei, dar straturile de lac rezultate se înmoaie la temperaturi ridicate.
Poliacrilații termoenduribili se obțin prin copolimerizarea a doi sau mai mulți comonomeri, dintre care cel puțin unul, pe lângă legătura dublă, are o grupare funcțională. Întărirea unor astfel de materiale are loc ca urmare a transformărilor chimice în care este implicată această grupă funcțională, de exemplu, cu introducerea întăritorilor.
În funcție de tipul acestor grupe funcționale, poliacrilații termorigizi sunt subdivizați:
- cu grupări N-metilol;
- cu grupe epoxidice;
- cu grupări hidroxil;
- cu grupări carboxil.
Poliacrilații cu grupări N-metilol sunt preparați folosind acril sau metacrilamidă ca comonomer. Așa se face, de exemplu, copolimeri ai acestor amide cu metacrilat de butii, acrilonitril, stiren etc.
În timpul tratării ulterioare a copolimerilor cu formaldehidă, se formează derivați N-metilol ai amidelor. Pentru a crește stabilitatea acestor copolimeri, unii dintre ei sunt esterificați cu alcool n-butilic. Formarea poliacrilaților cu grupări N-metilol și a derivaților lor esterificați poate fi reprezentată schematic după cum urmează:
Aici M este un comonomer.
Copolimerii metilați de acril - și metacrilamidă la 160-170 ° C pot fi întăriți prin reacții convenționale de condensare a derivaților de N-metilol sau a esterilor acestora. Pentru întărirea acestor polimeri se mai pot utiliza întăritori - fenol-, uree-, melamin-formaldehidă și oligomeri epoxi, poliizocianați și hexametoximetilmelamină.
Fracția de masă a unităților amidice din copolimer nu trebuie să depășească 30%, altfel fragilitatea acoperirilor crește brusc.
Poliacrilații cu grupări epoxidice se obțin prin polimerizarea unui amestec de monomeri, dintre care unul conține o grupare epoxi (acrilat de glicidil, metacrilat de glicidil). Acești copolimeri sunt întăriți cu toți agenții de întărire oligomeri epoxi obișnuiți. Dar utilizarea lor este limitată de deficitul de eteri glicidilici.
Compoziția poliacrilaților care conțin hidroxil include metacrilat de hidroxietil sau hidroxipropil. Se întăresc cu poliizocianați și oligomeri de melamină și uree-formaldehidă.
Copolimerii care conţin carboxil se obţin prin introducerea în compoziţia copolimerului acrilic de la 3 la 25% acizi carboxilici nesaturaţi monobazici, de exemplu, acizi acrilic sau metacrilic. De asemenea, sunt utilizați acizi dibazici nesaturați sau anhidridele acestora (de exemplu, maleic). Copolimerii care conțin până la 5% acizi nesaturați sunt uneori folosiți ca și termoplastici. O cantitate mică de grupări carboxil polare conferă o aderență crescută la acoperirile bazate pe acestea.
Acoperirile pe bază de copolimeri din seria acrilică sunt transparente optic, cu un luciu ridicat, rezistență chimică, rezistenta la imbatranire. Acoperirile pe bază de poliacrilați termoplastici au rezistență ridicată la intemperii și la lumină. Sunt incolore, ușor de șlefuit și lustruit și își păstrează luciul pentru o lungă perioadă de timp.
Poliacrilații termoindurenți formează pelicule cu rezistență mecanică ridicată care rămâne la temperaturi ridicate, rezistență ridicată la apă și atmosferă, benzo și chimic, aderență ridicată la metale și proprietăți decorative bune.
Acoperirile pe bază de poliacrilați cu grupări metilol se caracterizează prin aderență deosebit de ridicată la diferite metale și grunduri, rezistență mecanică foarte mare și rezistență ridicată la apă. Poliacrilații cu grupări epoxidice au proprietăți anticorozive excepționale.
Pe baza de poliacrilați se obțin diverse vopsele și lacuri:
- soluții în solvenți organici (lacuri);
- dispersii neapoase;
- dispersii apoase;
- sisteme solubile în apă;
- materiale pulbere.
Atât poliacrilații termoplastici, cât și poliacrilații termorigide sunt utilizați ca agent filmogen la fabricarea lacurilor. Solvenți: esteri, cetone, hidrocarburi aromatice. Poliacrilații pentru lacuri se obțin prin polimerizarea monomerilor în suspensie sau într-un solvent. Soluțiile sunt folosite direct ca lacuri.
Lacurile pe baza de poliacrilat sunt folosite in industria auto, pentru vopsirea metalelor laminate, aluminiului structuri de constructii, precum și aparate electrocasnice (mașini de spălat, frigidere).
Dispersii neapoase
poliacrilații cu dimensiunea particulelor de 0,1-30 μm pot fi obținuți, de exemplu, prin copolimerizarea monomerilor acrilici cu un stabilizator în solvenți organici volatili care nu dizolvă copolimerii (hidrocarburi alifatice). Stabilizatorii utilizați sunt monomeri acrilici cu substituenți având o afinitate mare pentru un lichid care acționează ca mediu de reacție, de exemplu, metacrilat de lauril.Domeniul principal de aplicare dispersii apoase acrilat - industria auto. De asemenea, sunt folosite pentru a obține acoperiri de înaltă calitate, cu o bună aderență la diferite suporturi - țesătură, hârtie, lemn, beton, cărămidă etc. În plus, sunt utilizate în vopselele pentru construcții (datorită permeabilității reduse la substrat și a tixotropiei ridicate). ).
Dispersii de apă(latexurile) se obțin prin polimerizare în emulsie în prezența inițiatorilor și agenților tensioactivi solubili în apă (emulgatori). Pe baza lor, vopselele în emulsie sunt produse pentru a proteja produsele de metale feroase și neferoase și pentru exterior și decoratiune interioara sediul.
Poliacrilați solubili în apă
sintetizat prin copolimerizarea mai multor monomeri, dintre care cel puţin doi au grupări polare reactive diferite, asigurând solubilitatea polimerului în apă şi întărirea acestuia pe substrat.
Sunt primite de:
- copolimerizarea monomerilor acrilici în solvenți organici miscibili cu apa;
- copolimerizarea în emulsie urmată de transferul latexului într-o soluție apoasă prin neutralizarea grupărilor carboxil ale copolimerului cu amine.
Pentru obținere se folosesc poliacrilați solubili în apă vopsele si lacuri aplicat prin electroforeză. Filmele rezultate au o aderență mai bună la substrat decât straturile de poliacrilat aplicate prin alte metode.
Pentru obtinerea materiale pulbere se folosesc numai poliacrilați termorigide cu grupări carboxil, hidroxil și epoxidice. În materialele sub formă de pulbere, copolimerii sunt utilizați în combinație cu întăritori. Materialele pulbere din poliacrilat se aplică prin pulverizare electrostatică și sunt folosite pentru vopsirea caroserii auto, a aparatelor electrocasnice etc.
În fig. 57 prezintă o diagramă a producerii unui copolimer acrilic prin metoda emulsiei.
În reactorul 6, echipat cu o manta de apă-abur, se prepară o fază apoasă, constând din apă încălzită la 50 ° C și un emulgator și un amestec de monomeri purificați din inhibitor și o soluție preparată anterior dintr-o soluție solubilă în apă. inițiatorul (de exemplu, persulfat de amoniu) sunt încărcate cu agitare puternică. Copolimerizarea se realizează într-un curent de azot la 75-80 ° C. La sfârșitul sintezei, emulsia de copolimer este transferată cu agitare continuă în aparatul 9, care conține o soluție de clorură de sodiu 10% încălzită la 60-70 ° C; când aceasta are loc distrugerea emulsiei copolimerului. Apoi amestecul de reacție, pre-răcit la 30 ° C, este alimentat într-o centrifugă de spălare orizontală 10 cu o descărcare cu șurub a sedimentului, în care polimerul este stors din faza apoasă și spălat cu apă. Uscarea polimerului stoars și spălat este efectuată într-un uscător cu pat fluidizat 12, după care copolimerul finit este trimis prin buncărul de primire 13 pentru ambalare.
Orez. 57. Schema tehnologică a procesului de producere a poliacrilatului în emulsie:
1, 2, 7 - instrumente de măsurare de cântărire; 3 - masura volumetrica; 4, 8 - condensatoare; 5 - contor de lichid; 6, 9 - reactoare; 10 - centrifuga de spalare; 11 - melc;
12 - uscator cu pat fluidizat; 13 - buncăr de primire
Schema pentru producerea unui copolimer acrilic într-un solvent este prezentată în Fig. 58.
Sinteza copolimerului conform acestei scheme se realizează într-un reactor 10, echipat cu o manta pentru încălzire cu abur. Se încarcă cu un solvent (printr-un contor de lichid 6) și dintr-un contor de cântărire 5 un amestec pre-preparat de monomeri care conține suma necesară un inițiator organic solubil. Un amestec de monomeri cu adăugarea unui inițiator este preparat în aparatul 7, în care toate componentele necesare sunt furnizate din vasele de măsurare de cântărire 1 și 2 și un vas de măsurare volumetric 3. Copolimerizarea se realizează la 60-90 ° C (în funcție de tipul de monomeri de pornire și de inițiator) într-un curent de gaz inert. Soluția de copolimer rezultată (lacul) este turnată într-un recipient intermediar 11, de unde este trimisă mai întâi pentru curățare prin filtrare, iar apoi pentru ambalare.
Orez. 58. Schema tehnologică a procesului de producție a poliacrilatului în solvent:
1, 2, 5 – masuri de cantarire; 3 - masura volumetrica; 4, 8- condensatoare; 6 - contor de lichid; 7 - mixer; 9 - pompa centrifuga; 10 - reactor; 11-capacitate intermediară; 12, 14 - pompe cu viteze; 13 - filtru cu disc
Polimerii acrilici sunt utilizați pe scară largă pentru proprietățile lor superioare, cum ar fi transparența, rezistența, rezistența chimică și rezistența la intemperii. Acestea includ polimeri care conțin esteri acrilici și metacrilici în structura lor, împreună cu alți compuși vinilici nesaturați. Ele pot fi atât termoplastice, cât și termorigide, iar la primirea acestora din urmă, monomerii cu grupări funcționale suplimentare sunt incluși în formulare, capabili de reacții ulterioare cu formarea de reticulare după formarea polimerului inițial. Mare importanță are copolimerizarea monomerilor vinilici și acrilici, deoarece în acest caz există posibilități mult mai mari decât în policondensare de a controla structura polimerului și de a-i conferi proprietăți speciale. Diverse publicații discută suficient de detaliat producția și utilizarea polimerilor acrilici în acoperiri.
În funcție de proprietățile pe care monomerii le conferă polimerului sau copolimerului final, ale lor. poate fi clasificat ca „dur”, „moale” sau „reactiv”. Monomerii solizi, de exemplu, sunt metacrilatul de metil, stirenul, vinilace - іat. Acrilații sunt mai moi decât metacrilații; monomerii „moi” includ: acrilat de etil, acrilat de 2-etilhexil și metacrilați cu lanț lung. Monomerii reactivi pot avea grupări hidroxil, de exemplu acrilat de hidroxietil. Acrilamida și în special metacrilatul de glicidil au reactivitate suficientă. Monomerii acizi sunt de asemenea reactivi; acidul metacrilic este adesea adăugat în cantități mici, deoarece grupările acide pot îmbunătăți dispersia pigmenților și catalizează întărirea copolimerului.
Metacrilatul de metil ca monomer solid conferă rezistență la benzină, radiațiile UV și asigură păstrarea luciului. Prin urmare, este folosit în copolimeri pentru straturi de finisare, în special la vopsirea mașinilor. Metacrilat de butil, un monomer mai moale care conferă o rezistență foarte bună la umiditate materialelor uscate la rece, dar efectul său de plastifiant este limitat. Oferă o bună aderență între straturi, rezistență la solvenți, rezistență excelentă la UV și reținere a luciului. Acrilatul de etil are proprietăți plastifiante bune, dar vaporii de monomeri sunt foarte toxici și au un miros neplăcut. Copolimerii săi sunt destul de rezistenți la UV și au o bună reținere a luciului.
În practică, polimerii acrilici de acoperire sunt rareori homopolimeri, ci copolimeri ai monomerilor duri și moi. Duritatea polimerului este caracterizată de temperatura de tranziție sticloasă (și pentru un copolimer specific, Tc al acestuia poate fi calculat prin ecuația l / TG = W (/ TG + Wz / TG-i etc., unde TGi) , TG-i sunt temperaturile TQ ale homopolimerilor monomerilor constituenți în K, a Wi, W2 sunt fracțiunile lor de masă. creşterea Tc, iar acest lucru trebuie avut în vedere.
Deși copolimerizarea poate produce „polimeri de diferite structuri (statistice, alternante, bloc sau altoite), în cele mai multe cazuri, copolimerii statistici sunt utilizați pentru acoperiri. Natura lor statistică determină, de asemenea, ca fenomenele de tacticitate și cristalizare, atât de importante pentru proprietățile în vrac ale polimeri, acești polimeri pentru acoperiri sunt practic inexistenți, iar cele mai frecvente efecte structurale în acești polimeri sunt separarea fazelor și efectele de domeniu, care fie se întâmplă întâmplător, fie sunt planificate în avans.
Poliacrilații sunt polimeri pe bază de esteri ai acizilor acrilic și metacrilic cu formula generală [-CH 2 -CH (COOR) -] p, rezistente la acțiunea oxigenului și a luminii, care și-au găsit o largă aplicație în practica casnică și externă a restaurării, atât sub formă de soluții, cât și sub formă de dispersii.
5.1. Metacrilat de polibutil (PBMA). TU 6-01-1227-80
Metacrilatul de polibutil este un ester butilic al acidului metacrilic cu formula generală [—CH 2 —C (CH 3) (COOC 4 H 9) -] n; este un polimer cristalin solid, mm 100 mii, densitate 1,05 g/cm 3, punct de înmuiere 20 ° C, indice de refracție 1,483, se dizolvă în esteri, hidrocarburi aromatice, spirt alb, pinen.
În industria chimică, pe baza acestui polimer este produsă o gamă largă de adezivi și lacuri pentru scopuri tehnice, unele dintre ele fiind utilizate și în scopuri de restaurare, de exemplu, lipici. ciacrina(cianoacrilat). Următoarele mărci sunt cel mai frecvent utilizate în restaurare: PBMA - NV și AST-TT.
Materialul se caracterizează prin aderență ridicată la diferite substraturi; rezistență crescută la bio, lumină și intemperii; păstrează solubilitatea completă după îmbătrânire, adică este un material reversibil.
Pentru prima dată acest material a fost folosit în Schit pentru prelucrarea obiectelor arheologice în procesul de conservare pe teren și se află în arsenalul restauratorilor de mai bine de treizeci de ani.
După cum s-a menționat mai sus, primele experimente de utilizare a acestui material pentru a întări stratul de vopsea al picturii cu tempera de perete nu pot fi considerate de succes. Experiența a arătat că PBMA formează o peliculă lucioasă pe suprafața unei picturi care se caracterizează prin rezistență scăzută la căldură, lipiciitate și retenție mare a murdăriei. Atunci când utilizați acest material pentru a întări stratul de vopsea al unei picturi murale, trebuie să aveți în vedere permeabilitatea scăzută la vapori și capacitatea sa de a „trage în sus” la suprafață, ca urmare a faptului că nu oferă întărire în volumul autorului. material.
Problema de strângere a fost rezolvată prin utilizarea simultană a unui amestec de solvenți și precipitanți, de exemplu, alcool izopropilic, metil etil cetonă și alcool alb, acesta din urmă precipitând PBMA în volumul materialului de întărit.
Pentru a crește elasticitatea, V.P. Buryi a sugerat utilizarea unei combinații de soluții PBMA și SVED-33 pentru a întări pictura în ulei de perete.
Domenii de utilizare:
Pentru lipirea fragmentelor de pictură murală;
Pentru montarea fragmentelor de tablouri preluate de pe pereți pe o bază nouă;
Pentru a întări pictura pe loess;
Pentru lipirea stratului de vopsea al picturii în ulei de perete pe sol și pe baza de ipsos.
Pentru conservarea pe teren a obiectelor arheologice;
Pentru restaurarea obiectelor de artă aplicată din lemn, ceramică, porțelan etc.
Lascaux Restauro lansează material Acrilicrezină P55OТВ, care este o soluție de polibutil metacrilat într-un solvent.
5.2. Copolimer de butil metacrilat cu acid metacrilic (BMK-5) OST 12-60-259 și OST 6-01-26-75, TU 6-02-115-91. [-CH2-CH(OCOC4H9)-]m [-CH2-CH(COOH)-]n,
Unele dezavantaje PBMA a fost evitată prin înlocuirea acestuia cu un copolimer cu acid metacrilic în raport de grad 93:7 BMK-5, care se caracterizează prin duritate mai mare a suprafeței și rezistență la căldură mai mare, în plus, are mai mult temperatura scazuta tranziție sticloasă și, prin urmare, filmele sale au mai puțină lipiciitate și mai puțină reținere a murdăriei.
Pentru a întări picturile pe bază de loess (soluție 5% de BMK-5 într-un amestec de xilen, acetonă și acetat de etil în raport 1:1:1 a asigurat o adâncime de impregnare de până la 10 mm);
Pentru a întări lemnul distrus;
Pentru a întări stratul de vopsea al sculpturii policrome (soluție 3% într-un amestec de solvenți alcool-acetonă în raport de 1: 1);
Pentru restaurarea sculpturilor aurite.
5.3. Paraloid B-72
În practica străină de restaurare, cel mai cunoscut și utilizat material pe bază de acrilat este ParaloidB72, care este un copolimer de acrilat de metil cu metacrilat de etil cu un raport de monomeri de 30:70, în SUA acest material este produs sub denumirea AcriloidB72.
Paraloid B-72 Se produce sub formă de granule transparente, solubile în xilen și IPA, se folosește la întărirea straturilor de vopsea ale tuturor tipurilor de vopsea, pentru impregnarea lemnului, ca liant în compoziții pentru refacerea pierderilor, pentru lipirea unei pânze de suport, ca un adeziv pentru restaurarea textilelor și ca a acoperiri de protectie pe produse metalice.
5.4. Dispersii acrilice
Dispersii acrilice constituind, alaturi de PVA dispersiilor, baza sortimentului străin de adezivi de restaurare sunt polimerii adezivi sintetici, în care mediul de dispersie este apă care conține diverși emulgatori, iar faza dispersată este copolimeri pe bază de esteri ai acizilor acrilic și metacrilic. În practica casnică, adezivii acestei clase de compuși sunt încă în utilizare limitată.
Din punct de vedere istoric, primele experimente cu utilizarea dispersiilor acrilice au fost făcute la începutul anilor ’60, când VNIIR a dezvoltat o tehnică de duplicare a marginilor picturilor pe o pânză nouă folosind lipici de dispersie. VA-2EGA(copolimer de acetat de vinil cu 2-etilhexil acrilat), deși din punct de vedere al structurii chimice, această dispersie este mai probabil să fie acetat de vinil decât acrilic. Conținutul de grupe acrilice din lanțul lateral nu a depășit 15%, acest adeziv a format o linie elastică de lipici, a asigurat o aderență ridicată a pânzelor autorului și a duplicat, și s-a caracterizat prin umiditate ridicată, lumină și biostabilitate inerentă polimerilor acrilici.
Din cauza încetării producţiei VA-2EGA, in prezent se folosesc in acest scop si alte dispersii polimerice, produse in scara industriala atât în Rusia, cât și în străinătate.
Industria autohtonă produce o gamă largă de acril adezivi de dispersie pentru nevoile industriei de piele, încălțăminte, hârtie, mobilă; dispersiile acrilice sunt folosite ca adezivi și etanșanți, pentru finisarea textilelor, în producția de folii autoadezive, hârtie laminată, tapet lavabil. Următoarele sunt mărcile și domeniile de aplicare în industria unor adezivi casnici care au fost selectați și recomandați în scopuri de restaurare:
. AK-202- etanșanti adezivi, vopsele pe bază de apă, tapet rezistent la umiditate;
. AK-211- etanșanti adezivi, fabricarea mobilei, grunduri anticorozive, vopsele cu emulsie apoasa;
. AK-224- lipici pentru industria pielarii si incaltamintei;
. AK-231- pentru productie piele artificiala;
. AK-243- material pentru finisarea textilelor;
. ABV-16- material pentru producerea hârtiei și cartonului stratificat.
La începutul anilor 80, GosNIIR a desfășurat lucrări de selecție a dispersiilor în scop de restaurare. Alegerea s-a făcut prin selectarea unor materiale similare celor utilizate în străinătate ca structură chimică și proprietăți coloidal-fizice. În practica străină de restaurare, există o gamă largă de adezivi de dispersie acrilic furnizați de diverse firme străine și utilizați pentru a efectua diverse operațiuni - duplicarea picturilor pe o pânză nouă, întărirea stratului de vopsea al picturii de perete și șevalet, restaurarea obiectelor de artă aplicată din materiale organice... Mărcile de dispersii de producție străină și domeniile lor de aplicare sunt prezentate în Tabelul 4.
tabelul 1 Proprietăți coloidal-fizice ale adezivilor de dispersie de producție internă
Gradul de dispersie | Dimensiunea particulelor, mm | Concentrația de dispersie, % |
ABV-16 | 0,15 | 48 |
AK-251 | 0,09 | 49,5 |
AK-231 | 0,3 | 40 |
SVED-50 | 0,5 | 53 |
PVA-m | 0,05-1 | 50 |
În străinătate sunt produse în principal două grupe de dispersii acrilice - copolimeri de acrilat de butii cu metacrilat de metil (grade Plextol, Rohamereși altele) și copolimeri de metacrilat de etil cu acrilat de metil (Primal, Rhoplex). Dispersiile interne AK-211și AK-202în ceea ce privește structura chimică și proprietățile coloidal-fizice sunt analogi ai adezivilor străini PlextolD498și D36O, Lascaux 36OHVși 498HV. Dispersiile străine sunt produse într-o variantă simplă și îngroșată (indice HV), îngroșarea se realizează fie cu toluen (LascauxAcrylicAdhesive 498-2OX), sau acid metacrilic.
Spre deosebire de dispersiile de acetat de vinil, acrilicele se caracterizează printr-o rezistență mai mare la lumină, intemperii și umiditate, în timp ce le depășesc semnificativ în biostabilitate, peliculele de dispersii acrilice se caracterizează prin elasticitate ridicată, valoarea de alungire pentru diferite mărci variază de la 500 la 1000%.
Toate dispersiile au o concentrație inițială de aproximativ 50%. Concentrațiile de lucru variază de la 15 la 50%, în funcție de sarcina de restaurare. Odată cu creșterea concentrației, crește valoarea aderenței și grosimea liniei de lipici. De exemplu, în cazul întăririi decojirii dure a stratului de vopsea în ulei al picturii murale sau al lipirii levkassului aurit al sculpturii aurite a iconostaselor pe bază, se recomandă utilizarea adezivilor cu o concentrație de cel puțin 25%, în în cazul lipirii peelingului subțire, de exemplu, a stratului de vopsea al picturilor pictate pe soluri uleioase, sarcina poate fi rezolvată folosind adezivi cu concentrație de 12-15%, diluarea dispersiilor la concentrația dorită se face cu apă distilată sau fiartă.
După cum sa menționat mai sus, vâscozitatea adezivului poate fi crescută fără a modifica concentrația prin îngroșare. Acest lucru se realizează prin adăugarea unui solvent (de exemplu, toluen) sau a unei soluții apoase de acid polimetacrilic și a câteva picături de amoniac la dispersia apoasă.
În restaurarea picturii în ulei de șevalet, adezivii cu dispersie acrilică sunt utilizați pentru următoarele operații:
Dublarea picturilor pe o bază nouă;
Întărirea stratului de vopsea dacă are umflare sau decojire deschisă;
Duplicați marginile într-o pânză nouă.
Să ne oprim mai în detaliu asupra lipirii pânzelor folosind dispersia AK-243. După cum rezultă din Tabelul 2, toate cele trei dispersii asigură o bună aderență, atât în cazul unei pânze netezite, cât și în cazul uneia spălate, lipsită de un dimensionare, însă, după îmbătrânirea în hidrostat, puterea de aderență a pânzelor. cu dispersia AK-211 scade cu 16%. În plus, s-a dovedit că numai dispersia AK-243 nu provoacă contracția pânzei, așa că această dispersie a fost recomandată pentru duplicarea marginilor picturilor pe o pânză nouă.
masa 2 Rezistența la decojire a mostrelor de pânză model lipite cu adezivi de dispersie
Filmele formate din dispersii după evaporarea apei se caracterizează prin valori ridicate de rezistență și alungire relativă. Acest lucru determină rezistența mare de coeziune a liniei de lipici și elasticitatea sa ridicată. Tabelul 3 prezintă proprietățile fizice și mecanice ale foliilor de dispersie recomandate ca materiale de restaurare.
Studiul adâncimii de penetrare a dispersiilor în mostre model de tencuieli a arătat că la prelucrarea unor astfel de probe cu dispersii în concentrații inițiale, se formează un film pe suprafața tencuielilor, iar atunci când dispersiile sunt diluate la 10%, adâncimea de penetrare este mai mică. peste 0,5 mm.
Tabelul 3. Proprietățile fizico-mecanice și de deformare ale peliculelor formate din adezivi de dispersie înainte/după îmbătrânire într-un hidrostat la 60 ° C și umiditate relativă 100%
Gradul de dispersie | Modulul de tracțiune, MPa | ||||||
M 100 | M 200 | M 300 | M 400 | M 500 | Stresul de rupere, MPa | Extensie relativă,% | |
AK-251 | 0,48/0,22 | 0,95/0,42 | 1,4/0,67 | - | - | 4,6/4,9 | 650/500 |
AK-231 | 1,48 | 2,7 | 4,5 | 2,6 | - | 8,5 | 400 |
AK-211 | 0,85/0,77 | 1,3/1,35 | 2,4/1,94 | 3,8/3,1 | - | 5,6/5,6 | 420/400 |
ABV-16 | 0,26/0,24 | 0,27/0,28 | 0,3/0,34 | 0,33/0,4 | 0,38/0,66 | 2,4/2,7 | 1000/1400 |
Tabelul 4 Mărci de dispersie ale companiilor străine
Gradul de dispersie | Producator companie | Compoziție chimică | Domenii de utilizare |
Adeziv acrilic Lascaux 360HV | Lascaux Restauro (Elveția) | Copolimer de acrilat de butii cu metacrilat de metil îngroșat cu acid polimetacrilic (dimensiunea particulelor 0,06-0,08 μm) | Duplicarea pânzelor; lipire hartie, carton, textile |
Plextol D360 | Rohm & Haas (Germania) | De asemenea | De asemenea |
Rohamere D360 | (STATELE UNITE ALE AMERICII) | De asemenea | De asemenea |
Adeziv acrilic Lascaux 498HV | Lascaux Restauro (Elveția) | Copolimer de acrilat de butii cu metacrilat de metil îngroșat cu acid polimetacrilic (dimensiunea particulelor 0,1-0,2 μm) | Lipirea pânzei cu carton, lemn, ipsos și ciment |
Rohamere D498 | Rohm & Haas (Germania) | Copolimer de acrilat de butii cu metacrilat de metil, neîngroșat | Așezare strat de vopsea tare craquelure și vezicule |
Plextol B500 | Rohm & Haas (Germania) | Copolimer de acrilat de butii cu acid metacrilic (dimensiunea particulelor 0,1 μm) | De asemenea |
Rohamere D500 | (STATELE UNITE ALE AMERICII) | De asemenea | De asemenea |
Primal AC-643 | (STATELE UNITE ALE AMERICII) | Copolimer de acrilat de etil cu acrilat de metil | Întărirea stratului de vopsea din pictura murală și pictura pe pânză, întărirea solurilor distruse |
RhoplexAC-643 | Rohm & Haas (Germania) | De asemenea | De asemenea |
Lascaux Hydro-Primer 750 | Lascaux Restauro (Elveția) | Dispersie 30% cu o dimensiune a particulei de 0,06 microni, fără solvenți și plastifianți pH 8-9 | De asemenea |
Când lucrați cu dispersii acrilice, trebuie respectate următoarele reguli:
Adezivul se aplică pe ambele suprafețe lipite cu o perie sau cu o seringă;
Concentrațiile de lucru mai mici de 10% nu asigură o rezistență sigură de aderență pe toate substraturile. Alegerea concentrării este dictată de natura distrugerii: pentru lipirea decojire tare pe sol, întinderea stratului de vopsea cu solul de la sol, pentru duplicarea pânzelor cu granulație grosieră sau a marginilor unor astfel de pânze, concentrația poate ajunge initiala (40-50%). Aceleași considerații dictează alegerea numărului de impregnări;
Dacă suprafețele de lipit au o structură poroasă, atunci acestea trebuie aduse în contact imediat după aplicarea adezivului, altfel apa va fi absorbită în substrat, iar filmele polimerice uscate nu pot fi lipite; în cazul în care suprafețele de lipit nu absorb apă, acestea trebuie aduse în contact numai după ținere până când apare lipirea;
Locul de lipire este călcat cu un fier de călcat cald (55-60 ° C), până când apa este complet evaporată, răcirea se efectuează sub presiune.
Drenajul trebuie îndepărtat imediat cu un tampon umezit cu apă. În cazurile în care pătrunderea apei adânc în substraturile de lipit este inacceptabilă, de exemplu, adânc în pânză, substratul trebuie acoperit cu o soluție de polimer (Paraloid B-72) într-un solvent neapos (xilen). sau alcool) înainte de aplicarea dispersiei.
Sub rezerva acestor reguli, posibilitatile materialului sunt realizate in maxima masura.
Aplicații pentru adezivi din clasa de dispersie acrilică
Pictură în ulei de șevalet- duplicarea picturilor pe o bază nouă (Plextol P5OO, Plextol D36O, adeziv acrilic Lascaux 498 -20x);
întărirea stratului de vopsea și lipirea acestuia pe pământ, exfoliere moale și dură, umflare, delaminare și alte tipuri de distrugere (AK-211, ABV-16, Prymal AC-643, Hydro-Prymer 75O, Plextol D498 şi D36O);îndepărtarea prin contact a contaminanților de suprafață de pe suportul pânzei folosind un film format dintr-o dispersie cu aderență constantă a mărcii AK-215.
Arte Aplicate- lipirea împreună a fragmentelor de obiecte de muzeu din porțelan și ceramică (AK-231), ceramică arheologică (AK-256, AK-259,îngroșat cu amoniac), ca compoziție de liant pentru completarea fragmentelor pierdute, etanșarea fisurilor și așchiilor, pentru îndepărtarea prin contact a contaminanților de pe suprafața ceramicii, marmurei, calcarului, gipsului.
Decor aurit sculptat și sculptură policromă- lipirea gesso pe o bază de lemn, aurire pe gesso, strat de vopsea și aurire la pământ (AK-211, ABV-16, adeziv acrilic Lascaux 498, Plextol P55O).
Pictură în ulei de perete- lipirea stratului de vopsea pe sol si pe baza de ipsos (ABV-16, AK-211, AK-251).
Secolul XX a devenit, fără exagerare, epoca plasticului. Producția de materiale ieftine și practice a înflorit după al Doilea Război Mondial și a câștigat avânt abia de atunci.
Până în 2015, lumea a produs peste 320 de miliarde de tone de polimeri sintetici (excluzând fibrele).
Pentru mult timp oamenii nu s-au gândit la ce se va întâmpla produse din plastic dupa utilizare. Atenția la această problemă a început să fie acordată doar în anul trecut, relatează Conversatia.
Să ne amintim că polimerii sunt denumirea generală pentru substanțele cu molecule lungi (macromolecule) formate din lanțuri de monomeri. Numărul unor astfel de „link-uri” poate fi de până la jumătate de milion. Au o mare rezistență și durabilitate.
Cel mai comun termoplastic, care se poate transforma într-o stare vâscoasă când este încălzit și apoi se solidifică din nou formă nouă... Acest proces poate fi repetat de multe ori.
Unul dintre pionierii industriei moderne a polimerilor a fost Wallace Carothers, care a descoperit metoda de producere a nailonului în anii 1930 și a fost implicat în crearea neoprenului. Nailonul a devenit foarte popular în activitățile comerciale - în special, a înlocuit mătasea rară și scumpă în producția de ciorapi.
După cel de-al Doilea Război Mondial, în condițiile unui deficit de multe materiale, polimerii sintetici au devenit o adevărată salvare. Așadar, după invazia japoneză din Asia de Sud-Est, aprovizionarea cu cauciuc pentru anvelopele auto s-a oprit și a fost creat echivalentul său sintetic. Unele materiale, precum teflonul, au fost descoperite întâmplător.
Acum, în producția de polimeri sintetici în întreaga lume predomină poliolefinele: polipropilenă și polietilenă de înaltă și mică densitate. Ele pot fi fabricate folosind gaz natural relativ ieftin. Poliolefinele sunt rezistente la apă, aer, grăsimi și solvenți de curățare. În plus, sunt cei mai ușori polimeri sintetici produși pe scară largă: densitatea lor este atât de mică încât nu se scufundă în apă.
Dar aceste materiale au și deficiențe serioase, la care omenirea nu s-a gândit imediat. Forța mare le permite să nu se descompună timp de zeci de ani, dacă nu chiar sute de ani. Odată ajunse în apa de mare, ele se descompun în microparticule și intră în stomacul peștilor, păsărilor marine, țestoaselor, focilor și planctonului, iar apoi în corpul uman.
Experții au calculat că o porție medie de scoici poate conține aproximativ 90 de particule de microplastice, sare de mare - până la 600 de particule pe kilogram, un creveți - 5-7 particule.
În același timp, omenirea nu se grăbește să abandoneze plasticul. reprezintă 35-45% din total produse polimerice. Materiale de construcție, la fel ca Conducte PVC- douăzeci%. Poliuretanii sunt folosiți pe scară largă pentru acoperiri izolante.
Industria auto folosește din ce în ce mai multe materiale termoplastice în primul rând pentru a reduce greutatea vehiculului.
Potrivit experților UE, 16% din greutatea unei mașini medii este alcătuită din componente din plastic, în special din părți interioare.
Peste 70 de milioane de tone de termoplastice pe an sunt folosite în industria textilă, în principal în îmbrăcăminte și covoare. Peste 90%, în principal PET, este produs în Asia.
Fibrele sintetice elimină bumbacul și lâna, care necesită terenuri agricole extinse.
La fel ca materialele de ambalare, textilele sunt slab reciclabile. Fiecare rezident din SUA generează în medie peste 90 de lire sterline (aproximativ 40 kg) de deșeuri textile pe an.
Potrivit Greenpeace, în 2016, oamenii au cumpărat cu 60% mai multe articole de îmbrăcăminte în fiecare an decât în urmă cu 15 ani și au depozitat mai puține.
- 37,19 Kb1. Polimeri și copolimeri acrilici și prepararea acestora
Acest tip de substanțe filmogene includ oligomeri, polimeri și copolimeri ai acizilor acrilic, metacrilic și derivații acestora: esteri, amide, nitrili etc. În funcție de monomerii și comonomerii utilizați, se pot obține polimeri termoplastici sau termorigide cu proprietăți fizice variate.
Diferiți monomeri sunt utilizați ca materii prime pentru obținerea polimerilor și copolimerilor acrilici. Polimerizarea monomerilor acrilici poate fi efectuată metode diferite... Metoda lacului este cea mai potrivită pentru fabricarea lacurilor; pentru obţinerea latexului se foloseşte metoda polimerizării în emulsie.
În polimerizarea în emulsie a monomerilor acrilici, peroxizii solubili în apă (peroxid de amoniu, peroxid de hidrogen etc.) servesc drept inițiatori. Reactorul este încărcat cu apă distilată și monomer într-un raport de aproximativ 1: 3, un emulgator (aproximativ 3% în greutate din monomer) și un inițiator (aproximativ 0,5%). Ca emulgator, se folosesc săruri ale acizilor grași cu molecul mare (oleic), săruri ale acizilor sulfonici organici și alți agenți tensioactivi. Reacția se efectuează într-un mediu neutru sau ușor acid. Procesul de polimerizare se desfășoară la 60–90 ° С timp de 2–4 ore.Sfârșitul procesului este determinat de conținutul de monomer rezidual din polimer, care nu trebuie să depășească 1–2%. Latexul rezultat poate servi ca produs semifinit pentru producerea de adezivi, vopsele pe bază de apă și alte compoziții.
Dacă este necesară izolarea polimerului din emulsie, se adaugă acid sulfuric la latex și apa este distilată. În acest caz, emulsia este distrusă, iar polimerul precipită sub formă de pulbere dispersată. Polimerul precipitat este filtrat și spălat din emulgator cu apă sau alcool și uscat la 40-70 ° C.
În polimerizarea lacului monomerilor acrilici se folosesc drept solvenți benzenul, izopropilbenzenul, clorobenzenul, toluenul, ciclohexanona etc.. Inițiatorii sunt peroxizii organici și dinitrilul acidului azobis (izobutiric). Procesul de polimerizare se efectuează la temperaturi de aproximativ 70 ° C. Sfârșitul polimerizării este determinat de conținutul de monomer din polimer, care nu trebuie să depășească 2%. Dacă procesul de obținere a unui polimer este efectuat într-un solvent care nu dizolvă polimerul, atunci acesta din urmă precipită sub formă de pulbere fină, care este apoi supusă curățării și uscării.
În polimerizarea lacului monomerilor acrilici se folosesc drept solvenți benzenul, izopropilbenzenul, clorobenzenul, toluenul, ciclohexanona etc.. Inițiatorii sunt peroxizii organici și dinitrilul acidului azobis (izobutiric). Procesul de polimerizare se efectuează la temperaturi de aproximativ 70 ° C. Sfârșitul polimerizării este determinat de conținutul de monomer din polimer, care nu trebuie să depășească 2%. Dacă procesul de obținere a unui polimer este efectuat într-un solvent care nu dizolvă polimerul, atunci acesta din urmă precipită sub formă de pulbere fină, care este apoi supusă curățării și uscării.
1.1 Proprietăți generale
Polimerii pot fi solizi, solubili în solvenți organici sau apă și, de asemenea, sub formă de emulsii sau dispersii.
Poliacrilații, în comparație cu alți agenți filmogeni pentru vopsele, au o serie de avantaje:
1) rezistență la substanțe chimice;
2) incoloritate, transparență, rezistență la îngălbenire chiar și la expunere prelungită la temperaturi nefavorabile;
3) rezistența la absorbția radiațiilor cu o lungime de undă mai mare de 300 nm (regiunea UV a spectrului, dacă poliacrilații nu conțin stiren sau compuși aromatici similari);
4) absenţa dublelor legături;
5) capacitatea de a menține luciul;
6) stabilitatea acrilaților și în special a metacrilaților la hidroliză.
Se crede că prezența proprietăților enumerate în acoperiri se datorează proprietăților monomerilor individuali din care se obține polimerul. Metacrilatul de metil contribuie la creșterea rezistenței la intemperii, rezistenței la lumină, durității și păstrării luciului pentru o perioadă lungă de timp. Stirenul crește rezistența și rezistența la apă, substanțe chimice, ceață de sare, dar scade rezistența la lumină și reținerea luciului. Acrilatii și metacrilații alchilați conferă acoperirii flexibilitate și hidrofobicitate, în timp ce acizii acrilici și metacrilici ajută la îmbunătățirea aderenței la metale.
În lumina faptului că protecţia mediu inconjurator devine din ce în ce mai relevantă, noi cerințe au început să fie aplicate rășinilor vopselelor, care au extins semnificativ gama de sisteme de vopsea și lac. Vopselele și lacurile moderne trebuie să conțină puțin sau deloc solvent (acoperiri cu pulbere), diluate cu apă (vopsele pe bază de apă), să fie termoplastice sau reactive. Toate aceste proprietăți trebuie obținute datorită structurii polimerice a substanțelor filmogene. Cei mai importanți parametri tehnici ai polimerului sunt descriși mai jos.
Temperatura de tranziție sticloasă (T) influențează aderența, fragilitatea și delaminarea substratului, fisurarea și rezistența ridicată la impact. Este relativ ușor să ajustați T în acrilați, de exemplu, prin schimbarea raportului dintre metacrilatul metilat (T g homopolimer - 105 ° C) la acrilat de n-butil (T g homopolimer - 54 ° C). T afectează, de asemenea, proprietățile dispersiilor și vâscozitatea soluțiilor. La valori T ridicate, timpul de uscare crește. La greutăți moleculare mici (< 6000), что весьма важно особенно для красок с высоким содержанием сухого остатка, температура стеклования зависит от молекулярной массы. Последующее структурообразование приводит к повышению температуры стеклования, который не зависит от плотности образования поперечных межмолекулярных связей.
Prezența stirenului în compoziția substanțelor filmogene reduce rezistența la radiațiile UV și la intemperii, dar în același timp crește rezistența la efectele substanțelor active chimic, îmbunătățește aderența și umectarea pigmentului. Prin urmare, producătorii încearcă să nu folosească stirenul în vopselele care sunt folosite ca strat de acoperire pentru vopsirea exterioară și pentru obținerea de acoperiri transparente.
Dezvoltarea vopselelor cu conținut scăzut de solvenți (conținut ridicat de solide) este direct legată de utilizarea polimerilor cu vâscozități foarte scăzute. Pentru astfel de substanțe filmogene, parametrii de importanță fundamentală care determină vâscozitatea sunt greutatea moleculară și distribuția greutății moleculare (MWD). Pentru fabricarea vopselelor cu un conținut ridicat de solide sunt necesari oligomeri cu o greutate moleculară de aproximativ 1000-3000. Un film de acrilat cu o greutate moleculară de 100.000 poate fi utilizat pentru a produce vopsele cu un conținut de solide de aproximativ 12,5% și o vâscozitate scăzută suficientă pentru aplicare. O substanță filmogenă cu o greutate moleculară de aproximativ 6000 face posibilă obținerea unei vopsele cu un conținut de solide de 50% saramură. Pentru a obține o viscozitate scăzută, este suficient un MWD minim. Cu toate acestea, odată cu creșterea greutății moleculare, proprietățile fizice și mecanice ale vopselei se îmbunătățesc. Prin urmare, agenți formatori de peliculă cu greutate moleculară mică care se reticulă după aplicare sunt utilizați pentru a face vopsele cu conținut scăzut de solide. Vopseaua originală constă din oligomeri cu greutate moleculară mică, iar peliculele polimerice puternice se formează după reticulare și în timpul uscării. Alte posibilități de reducere a vâscozității sunt asociate cu interacțiuni specifice între moleculele substanței filmogene și cu alegerea unui solvent cu vâscozitate scăzută care practic nu interacționează cu polimerul. Pentru vopselele cu pulbere, vâscozitatea topiturii este deosebit de importantă. În acest sens, polimerii acrilici sunt dezavantajați în comparație cu poliesterii.
Pentru producția industrială de dispersii, este necesară introducerea grupurilor funcționale în lanțul polimeric. Majoritatea sistemelor de dispersie apoasă sunt polimeri cu grupări carboxil libere. Diluarea apei se realizează prin neutralizarea grupărilor acide cu alcaline sau amine apoase. Agenții de formare a peliculei pot conține, de asemenea, grupări de azot. Formarea ulterioară a dispersiei poate avea loc după neutralizare (de exemplu, cu acid acetic sau lactic). Deoarece vâscozitatea dispersiilor depinde foarte puțin de greutatea moleculară, se folosesc de obicei polimeri cu greutate moleculară foarte mare. Prin urmare, dispersiile sunt ideale pentru uscarea fizică a acoperirilor. Formarea structurală are loc datorită introducerii grupurilor funcționale.
Prin utilizarea dispersiilor anhidre, eliberarea de solvent din vopsele poate fi redusă fără a scădea greutatea moleculară. Acrilatii au fost descriși mai sus ca agenți de formare a peliculei pentru dispersii anhidre, dar în afară de vâscozitatea lor scăzută, aceștia au câteva alte avantaje față de acoperirile convenționale și, în plus, trebuie să concureze cu vopselele cu conținut ridicat de solide și vopselele pulbere.
1.2 Formarea structurii poliacrilaților
Spre deosebire de polimerii termoplastici, polimerii structurați sunt insolubili, au duritate mai mare și rezistență la substanțe chimice. Aceste proprietăți sunt extrem de importante pentru fabricarea de acoperiri de înaltă calitate. Reacțiile structurale au căpătat proeminență în anii 1950 odată cu introducerea rășinilor acrilice în industria auto.
Următorul impuls și domenii pentru crearea materialelor de vopsea a fost asociat cu înăsprirea legislației privind protecția mediului. Apariția cerințelor pentru scăderea conținutului de solvenți al vopselelor și înlocuirea vopselelor tradiționale pe bază de solvenți cu vopsele cu solide medii și mari a însemnat că greutatea moleculară a substanțelor filmogene poate fi redusă la un asemenea nivel încât este imposibil să se mențină proprietățile necesare vopselelor (de exemplu, obținerea de acoperiri cu formare optimă a filmului, duritate și elasticitate). Aceste proprietăți pot fi obținute prin creșterea greutății moleculare ca urmare a formării structurii după acoperire. Reacția chimică după aplicare oferă, de asemenea, avantaje dispersiilor cu greutate moleculară mare. Acestea cresc temperatura de tranziție sticloasă și rezistența filmului.
O metodă utilizată pe scară largă de structurare a filmelor de vopsea constă într-o reacție între acrilații care conțin hidroxil și rășini melamină-formaldehidă sau rășini uree-formaldehidă. Acrilatii care conţin hidroxil sunt preparaţi utilizând comonomeri cum ar fi metacrilatul de hidroxietil sau monoacrilatul de butandiol. Rășinile amino sunt oarecum auto-structurabile și formează, de asemenea, legături intermoleculare cu acrilații prin grupări hidroxil. Formarea structurală poate avea loc în timpul întăririi la o temperatură de aproximativ 130 ° C sau în prezența catalizatorilor acizi. Aceste vopsele au o strălucire excelentă și rezistență la intemperii.
O altă metodă de structurare importantă este interacțiunea acrilaților care conțin hidroxil cu poliizocianații, care acționează ca întăritori. Un astfel de amestec se întărește la temperatura camerei și, prin urmare, trebuie să fie fabricat și depozitat ca un sistem cu două componente constând dintr-o bază și un întăritor. Reacția dintre izocianați aromatici și acrilații care conțin hidroxil este foarte rapidă. Deoarece izocianații alifatici reacţionează mult mai lent, reacţia este catalizată prin adăugarea de dilaurat de dibutilstaniu, amine sau acizi. Proprietățile unor astfel de vopsele poliuretanice sunt superioare celor ale majorității celorlalte vopsele și lacuri, iar domeniul lor este în continuă creștere. Există și vopsele poliuretanice monocomponente pe bază de acrilați care conțin hidroxil. Ei folosesc izocianați blocați ca întăritor. Astfel de sisteme necesită de obicei relativ căldură uscare (mai mult de 150 ° C).
Al treilea grup de reacții de structurare implică rășini acrilice care conțin grupări libere de acid carboxilic. Poliepoxizii sunt utilizați în principal ca agenți de texturare pentru producția de vopsele pe bază de solvenți sau vopsele cu pulbere. În ceea ce privește rezistența la alcalii și solvenți, astfel de compuși sunt superiori altora, de exemplu, întăriți cu izocianați sau rășini melamină-formaldehidă. Pentru a face acest lucru, necesită o temperatură de întărire foarte ridicată (peste 200 ° C). Temperatura de întărire poate fi redusă la 120-150 ° C dacă se utilizează ca catalizator iodură de tetrabutilamoniu sau amine terțiare. Cu toate acestea, utilizarea catalizatorilor reduce stabilitatea la depozitare la câteva săptămâni.
Dacă se impun cerințe mai puțin stricte privind rezistența chimică, abraziune și rezistență (reticulare completă este responsabilă pentru aceasta), atunci acrilatii care conțin carboxil pot fi întăriți folosind diamine sau complecși metalici. Această metodă este utilizată pe scară largă, în special în fabricarea dispersiilor apoase. De asemenea, a fost raportată formarea structurii cu bisoxazolină.
Dispersiile acrilice apoase sunt utilizate în mod activ în producția de acoperiri pentru lemn sau acoperiri anticorozive. Asemenea vopsele nu necesită uscare la temperaturi ridicate, iar proprietățile lor mecanice sunt îmbunătățite dacă formarea structurii are loc la temperatura camerei. Aziridinele sau dihidratii sunt utilizați în mod obișnuit ca agenți de reticulare, care sunt amestecați cu dispersii după terminarea procesului de fabricație.
Există multe alte procese de formare a structurii, dar acestea nu au fost găsite aplicare largă, sau a apărut doar recent ca rezultat al dezvoltărilor științifice. Se raportează formarea structurii acrilaților care conțin zpoxid cu rășini amino și reacții cu polisulfonazide.
O alternativă la vopselele curabile este producerea de polimeri acrilici auto-reticulanti care reacţionează între ei la temperaturi scăzute fără adăugarea de agenţi de structurare externi. Astfel de acoperiri și-au găsit aplicații datorită rezistenței lor la substanțe chimice, rezistenței și elasticității, dar sunt mai puțin variate ca compoziție și pot pune probleme din cauza instabilității lor în timpul depozitării. În plus, pentru a obține un grad ridicat de structurare, este necesar ca greutatea moleculară minimă să fie mai mare decât cea a rășinilor care nu sunt autostructurante. În consecință, cu astfel de sisteme, este imposibil să se obțină vopsele cu un conținut ridicat de solide.
1.3 Aplicații
Vopselele și lacurile acrilice sunt utilizate în diverse domenii și sunt aplicate prin toate metodele utilizate în mod obișnuit. Studiile recente ale vopselelor cu solvenți scăzuti și dispersii apoase au arătat necesitatea unor noi formulări speciale.
Descrierea muncii
Acest tip de substanțe filmogene includ oligomeri, polimeri și copolimeri ai acizilor acrilic, metacrilic și derivații acestora: esteri, amide, nitrili etc. În funcție de monomerii și comonomerii utilizați, se pot obține polimeri termoplastici sau termorigide cu proprietăți fizice variate.
Diferiți monomeri sunt utilizați ca materii prime pentru obținerea polimerilor și copolimerilor acrilici. Polimerizarea monomerilor acrilici poate fi realizată prin diferite metode. Metoda lacului este cea mai potrivită pentru fabricarea lacurilor; pentru obţinerea latexului se foloseşte metoda polimerizării în emulsie.