Les polyacrylates sont des polymères et des copolymères des acides acrylique et méthacrylique et de leurs dérivés.
Des copolymères de monomères acryliques avec divers composés insaturés sont utilisés comme agents filmogènes.
Monomères :
acide acrylique
acide méthacrylique
et leurs dérivés de formule générale
Y compris les esters, amides, nitriles, par exemple :
le méthacrylate de méthyle
méthacrylate de butyle
acrylamide
acrylonitrile
On utilise également des esters d'acide méthacrylique (acrylique), dans le substituant alkyle R dont se trouvent des groupements fonctionnels (hydroxyle, époxy) : esters monoacryliques de glycols, esters glycidyliques d'acides acryliques, par exemple :
acrylate d'hydroxyéthyle
méthacrylate de glycidyle
Parmi les monomères d'autres types, le styrène est le plus souvent utilisé dans la synthèse de polyacrylates :
et l'éther vinyl n-butylique :
Schématiquement, un copolymère polyacrylique peut être représenté par la formule suivante :
Les unités de dérivés d'acide acrylique dans le copolymère confèrent de l'élasticité au film, et cet effet est renforcé par une augmentation de la longueur du radical alkyle.
Les dérivés d'acide méthacrylique confèrent dureté et rigidité au copolymère. Avec une augmentation de la longueur de R de C1 à C14 et sa ramification, l'acrylate d'alkyle se transforme en un comonomère plastifiant.
Les composants non acryliques varient également considérablement les propriétés du filmogène. Ainsi, le styrène lui donne de la rigidité, le vinyl butyl éther - l'élasticité. En sélectionnant les composants et en ajustant leur rapport, on peut obtenir des copolymères qui satisfont à diverses exigences.
Les polyacrylates utilisés comme agents filmogènes sont généralement divisés en deux groupes - thermoplastiques et thermodurcissables.
Les polyacrylates thermoplastiques sont des produits de copolymérisation de monomères qui ne contiennent pas de groupes fonctionnels autres que des doubles liaisons. Ce sont des copolymères de méthacrylate de méthyle avec l'acrylate de méthyle et de butyle, le méthacrylate de butyle, etc. La formation de revêtements à base de polyacrylates thermoplastiques ne s'accompagne pas de transformations chimiques et se déroule rapidement lorsque température ambiante, mais les revêtements de vernis résultants se ramollissent à des températures élevées.
Les polyacrylates thermodurcissables sont obtenus en copolymérisant deux ou plusieurs comonomères, dont au moins l'un, en plus de la double liaison, possède un groupe fonctionnel. Le durcissement de tels matériaux se produit à la suite de transformations chimiques dans lesquelles ce groupe fonctionnel est impliqué, par exemple, avec l'introduction de durcisseurs.
Selon le type de tels groupes fonctionnels, les polyacrylates thermodurcissables sont subdivisés :
- avec des groupes N-méthylol;
- avec des groupes époxy;
- avec des groupes hydroxyle;
- avec des groupes carboxyle.
Les polyacrylates avec des groupes N-méthylol sont préparés en utilisant de l'acryle ou du méthacrylamide comme comonomère. C'est ainsi par exemple que les copolymères de ces amides avec le méthacrylate de butyle, l'acrylonitrile, le styrène, etc.
Lors du traitement ultérieur des copolymères avec du formaldéhyde, des dérivés N-méthylol d'amides se forment. Pour augmenter la stabilité de ces copolymères, certains d'entre eux sont estérifiés avec de l'alcool n-butylique. La formation des polyacrylates à groupements N-méthylol et de leurs dérivés estérifiés peut être schématiquement représentée comme suit :
Ici, M est un comonomère.
Les copolymères méthylés d'acryl- et de méthacrylamide à 160-170°C peuvent être durcis par des réactions classiques de condensation de dérivés de N-méthylol ou de leurs esters. Pour le durcissement de ces polymères, des durcisseurs peuvent également être utilisés - phénol-, urée-, mélamine-formaldéhyde et oligomères époxy, polyisocyanates et hexaméthoxyméthylmélamine.
La fraction massique d'unités amide dans le copolymère ne doit pas dépasser 30%, sinon la fragilité des revêtements augmente fortement.
Les polyacrylates à groupements époxy sont obtenus par polymérisation d'un mélange de monomères dont l'un contient un groupement époxy (acrylate de glycidyle, méthacrylate de glycidyle). Ces copolymères sont durcis avec tous les agents de durcissement époxy oligomères courants. Mais leur utilisation est limitée par la carence en éthers glycidyliques.
La composition de polyacrylates contenant des groupes hydroxyle comprend des méthacrylates d'hydroxyéthyle ou d'hydroxypropyle. Ils sont durcis avec des polyisocyanates et des oligomères de mélamine et d'urée-formaldéhyde.
Les copolymères carboxylés sont obtenus en introduisant dans la composition du copolymère acrylique de 3 à 25 % d'acides carboxyliques monobasiques insaturés, par exemple les acides acrylique ou méthacrylique. Des acides insaturés dibasiques ou leurs anhydrides (par exemple, maléique) sont également utilisés. Des copolymères contenant jusqu'à 5% d'acides insaturés sont parfois utilisés comme thermoplastiques. Une petite quantité de groupes carboxyle polaires confère une adhérence accrue aux revêtements à base d'eux.
Les revêtements à base de copolymères de la série acrylique sont optiquement transparents, avec un brillant élevé, résistance chimique, résistance au vieillissement. Les revêtements à base de polyacrylates thermoplastiques ont une résistance élevée aux intempéries et à la lumière. Ils sont incolores, faciles à polir et à polir, et conservent longtemps leur brillant.
Les polyacrylates thermodurcissables forment des films avec une résistance mécanique élevée qui reste à des températures élevées, une résistance élevée à l'eau et à l'atmosphère, aux benzo et aux produits chimiques, une adhérence élevée aux métaux et de bonnes propriétés décoratives.
Les revêtements à base de polyacrylates avec des groupes méthylol se caractérisent par une adhérence particulièrement élevée sur divers métaux et apprêts, une résistance mécanique très élevée et une résistance à l'eau élevée. Les polyacrylates avec des groupes époxy ont des propriétés anti-corrosion exceptionnelles.
Diverses peintures et vernis sont obtenus à base de polyacrylates :
- solutions dans des solvants organiques (vernis);
- dispersions non aqueuses;
- dispersions aqueuses;
- systèmes solubles dans l'eau;
- matériaux en poudre.
Les polyacrylates thermoplastiques et thermodurcissables sont utilisés comme agents filmogènes dans la fabrication de vernis. Solvants : esters, cétones, hydrocarbures aromatiques. Les polyacrylates pour vernis sont obtenus par polymérisation de monomères en suspension ou dans un solvant. Les solutions sont utilisées directement comme vernis.
Les vernis à base de polyacrylate sont utilisés dans l'industrie automobile, pour peindre le métal laminé, l'aluminium constructions, aussi bien que appareils ménagers (machines à laver, réfrigérateurs).
Dispersions non aqueuses
des polyacrylates de granulométrie 0,1-30 µm peuvent être obtenus par exemple en copolymérisant des monomères acryliques avec un stabilisant dans des solvants organiques volatils qui ne dissolvent pas les copolymères (hydrocarbures aliphatiques). Les stabilisants utilisés sont des monomères acryliques avec des substituants ayant une forte affinité pour un liquide servant de milieu réactionnel, par exemple le méthacrylate de lauryle.Domaine d'application principal dispersions aqueuses acrylates - l'industrie automobile. Ils sont également utilisés pour obtenir des revêtements de haute qualité avec une bonne adhérence sur divers supports - tissu, papier, bois, béton, brique, etc. De plus, ils sont utilisés dans les peintures de construction (en raison de leur faible perméabilité au support et de leur thixotropie élevée). ).
Dispersion dans l'eau(latex) sont obtenus par polymérisation en émulsion en présence d'initiateurs hydrosolubles et de tensioactifs (émulsifiants). Sur leur base, les peintures en émulsion sont produites pour protéger les produits contre les métaux ferreux et non ferreux et pour l'extérieur et décoration d'intérieur locaux.
Polyacrylates hydrosolubles
synthétisé par copolymérisation de plusieurs monomères, dont au moins deux ont des groupes réactifs polaires différents, assurant la solubilité du polymère dans l'eau et son durcissement sur le substrat.
Ils sont reçus par :
- copolymérisation de monomères acryliques dans des solvants organiques miscibles à l'eau ;
- copolymérisation en émulsion suivie d'un transfert du latex dans une solution aqueuse en neutralisant les groupes carboxyle du copolymère avec des amines.
Des polyacrylates solubles dans l'eau sont utilisés pour obtenir peintures et vernis appliqué par électrophorèse. Les films résultants ont une meilleure adhérence au substrat que les revêtements de polyacrylate appliqués par d'autres procédés.
Pour obtenir matériaux en poudre seuls des polyacrylates thermodurcissables avec des groupes carboxyle, hydroxyle et époxy sont utilisés. Dans les matériaux en poudre, les copolymères sont utilisés en combinaison avec des durcisseurs. Les matériaux en poudre de polyacrylate sont appliqués par pulvérisation électrostatique et sont utilisés pour peindre les carrosseries de voitures, les appareils ménagers, etc.
En figue. 57 montre un schéma de la production d'un copolymère acrylique par le procédé en émulsion.
Dans le réacteur 6, équipé d'une chemise vapeur-eau, une phase aqueuse est préparée, constituée d'eau chauffée à 50°C et d'un émulsifiant, et d'un mélange de monomères purifiés à partir de l'inhibiteur et d'une solution préalablement préparée d'une solution hydrosoluble l'initiateur (par exemple le persulfate d'ammonium) sont chargés sous vive agitation. La copolymérisation est réalisée sous courant d'azote à 75-80°C. A la fin de la synthèse, l'émulsion de copolymère est transférée sous agitation continue dans l'appareil 9, qui contient une solution de chlorure de sodium à 10 % chauffée à 60-70°C ; lorsque cela se produit la destruction de l'émulsion du copolymère. Ensuite, le mélange réactionnel, pré-refroidi à 30°C, est envoyé dans une centrifugeuse de lavage horizontale 10 avec une évacuation à vis du sédiment, dans laquelle le polymère est extrait de la phase aqueuse et lavé à l'eau. Le séchage du polymère essoré et lavé est effectué dans un séchoir à lit fluidisé 12, après quoi le copolymère fini est envoyé à travers la trémie de réception 13 pour emballage.
Riz. 57. Schéma technologique du processus de production de polyacrylate en émulsion :
1, 2, 7 - instruments de mesure de pesage; 3 - mesure volumétrique; 4, 8 - condensateurs; 5 - compteur de liquide; 6, 9 - réacteurs; 10 - centrifugeuse de lavage; 11 - tarière;
12 - séchoir à lit fluidisé ; 13 - trémie de réception
Le schéma de production d'un copolymère acrylique dans un solvant est illustré à la Fig. 58.
La synthèse du copolymère selon ce schéma est réalisée dans un réacteur 10, équipé d'une double enveloppe de chauffage à la vapeur. Il est chargé d'un solvant (à travers un compteur de liquide 6) et d'un compteur de pesage 5 un mélange pré-préparé de monomères contenant quantité requise un initiateur organique soluble. Un mélange de monomères avec l'ajout d'un initiateur est préparé dans l'appareil 7, dans lequel tous composants nécessaires sont alimentés à partir de récipients de mesure de pesée 1 et 2 et d'un récipient de mesure volumétrique 3. La copolymérisation est réalisée à 60-90°C (selon le type de monomères de départ et d'initiateur) dans un flux de gaz inerte. La solution de copolymère résultante (vernis) est versée dans un conteneur intermédiaire 11, d'où elle est envoyée d'abord pour nettoyage par filtration, puis pour conditionnement.
Riz. 58. Schéma technologique du processus de production de polyacrylate dans un solvant :
1, 2, 5 – mesures de pesée; 3 - mesure volumétrique; 4, 8- condensateurs; 6 - compteur de liquide; 7 - mélangeur; 9 - Pompe centrifuge; 10 - réacteur; 11-capacité intermédiaire; 12, 14 - pompes à engrenages; 13 - filtre à disque
Les polymères acryliques sont largement utilisés pour leurs propriétés supérieures telles que la transparence, la résistance, la résistance chimique et la résistance aux intempéries. Ceux-ci comprennent des polymères contenant des esters acryliques et méthacryliques dans leur structure ainsi que d'autres composés vinyliques insaturés. Ils peuvent être à la fois thermoplastiques et thermodurcissables, et à réception de ces derniers, des monomères avec des groupes fonctionnels supplémentaires sont inclus dans la formulation, capables de réactions supplémentaires avec formation de réticulations après la formation du polymère initial. Grande importance a copolymérisation de monomères vinyliques et acryliques, car dans ce cas, il existe des possibilités beaucoup plus grandes que dans la polycondensation pour contrôler la structure du polymère et lui conférer des propriétés particulières. Diverses publications traitent de la production et de l'utilisation de polymères acryliques dans les revêtements de manière suffisamment détaillée.
Selon les propriétés que les monomères confèrent au polymère ou copolymère final, les leurs. peuvent être classés comme « durs », « doux » ou « réactif ». Les monomères solides, par exemple, sont le méthacrylate de méthyle, le styrène, le vinylace - plat. Les acrylates sont plus mous que les méthacrylates ; les monomères « mous » comprennent : l'acrylate d'éthyle, l'acrylate de 2-éthylhexyle et les méthacrylates à longue chaîne. Les monomères réactifs peuvent avoir des groupes hydroxyle, par exemple l'acrylate d'hydroxyéthyle. L'acrylamide et surtout le méthacrylate de glycidyle ont une réactivité suffisante. Les monomères acides sont également réactifs ; l'acide méthacrylique est souvent ajouté en petites quantités car les groupes acides peuvent améliorer la dispersion des pigments et catalyser le durcissement du copolymère.
Le méthacrylate de méthyle en tant que monomère solide confère une résistance à l'essence, aux rayons UV et assure la rétention du brillant. Par conséquent, il est utilisé dans les copolymères pour les couches de finition, en particulier lors de la peinture des voitures. Le méthacrylate de butyle, un monomère plus mou qui confère une très bonne résistance à l'humidité aux matériaux séchés à froid, mais son effet plastifiant est limité. Il confère une bonne adhérence intercouche, une résistance aux solvants, une excellente résistance aux UV et une excellente rétention du brillant. L'acrylate d'éthyle a de bonnes propriétés plastifiantes, mais les vapeurs de monomères sont très toxiques et dégagent une odeur désagréable. Ses copolymères sont assez résistants aux UV et ont une bonne rétention de brillance.
En pratique, les polymères de revêtement acryliques sont rarement des homopolymères, mais des copolymères de monomères durs et mous. La dureté du polymère est caractérisée par la température de transition vitreuse (, et pour un copolymère spécifique, sa Tc peut être calculée par l'équation l / TG = W (/ TG + Wz / TG-i, etc., où TGi , TG-i sont les températures TQ des homopolymères des monomères constitutifs en K, a Wi, W2 sont leurs fractions massiques Pour les polymères thermodurcissables, un tel Tc calculé ne sera pas le Tc du film final, car la réticulation conduira à une augmentation de Tc, et cela doit être pris en compte.
Bien que la copolymérisation puisse produire des « polymères de structures diverses (statistiques, alternées, séquencées ou greffées), dans la plupart des cas, des copolymères statistiques sont utilisés pour les revêtements. Leur nature statistique détermine également que les phénomènes de tacticité et de cristallisation, si importants pour les propriétés en vrac des polymères, ces polymères pour revêtements sont pratiquement inexistants, et les effets structurels les plus courants dans ces polymères sont la séparation de phases et les effets de domaine, qui se produisent par hasard ou sont planifiés à l'avance.
Les polyacrylates sont des polymères à base d'esters d'acides acrylique et méthacrylique de formule générale [-CH 2 -CH (COOR) -] p, résistant à l'action de l'oxygène et de la lumière, qui ont trouvé une large application dans la pratique nationale et étrangère de la restauration, à la fois sous forme de solutions et sous forme de dispersions.
5.1. Méthacrylate de polybutyle (PBMA). TU 6-01-1227-80
Le polyméthacrylate de butyle est un ester butylique de l'acide méthacrylique de formule générale [-CH 2 -C (CH 3 ) (COOC 4 H 9) -] n ; est un polymère cristallin solide, mm 100 mille, densité 1,05 g/cm 3, point de ramollissement 20°C, indice de réfraction 1,483, se dissout dans les esters, hydrocarbures aromatiques, white spirit, pinène.
Dans l'industrie chimique, une large gamme d'adhésifs et de vernis à usage technique est produite à base de ce polymère, certains d'entre eux sont également utilisés à des fins de restauration, par exemple la colle cyacrine(cyanoacrylate). Les marques suivantes sont les plus couramment utilisées en restauration : PBMA - NV et AST-TT.
Le matériau se caractérise par une adhérence élevée à divers substrats; résistance accrue à la bio, à la lumière et aux intempéries ; conserve une solubilité complète après vieillissement, c'est-à-dire est un matériau réversible.
Pour la première fois, ce matériau a été utilisé à l'Ermitage pour le traitement d'objets archéologiques en cours de conservation sur le terrain et fait partie de l'arsenal des restaurateurs depuis plus de trente ans.
Comme indiqué ci-dessus, les premières expériences d'utilisation de ce matériau pour renforcer la couche de peinture de la peinture murale à la détrempe ne peuvent pas être considérées comme réussies. L'expérience a montré que le PBMA forme un film brillant sur la surface d'une peinture qui se caractérise par une faible résistance à la chaleur, une adhésivité et une rétention élevée de la saleté. Lors de l'utilisation de ce matériau pour renforcer la couche de peinture d'une peinture murale, il convient de garder à l'esprit sa faible perméabilité à la vapeur et sa capacité à "tirer" vers la surface, de sorte qu'il ne renforce pas le volume de l'auteur. Matériel.
Le problème de serrage a été résolu par l'utilisation simultanée d'un mélange de solvants et de précipitants, par exemple d'alcool isopropylique, de méthyléthylcétone et de white spirit, ce dernier précipitant du PBMA dans le volume de matériau à renforcer.
Pour augmenter l'élasticité, V.P. Buryi a suggéré d'utiliser une combinaison de solutions PBMA et SVED-33 pour renforcer la peinture à l'huile murale.
Domaines d'utilisation:
Pour coller des fragments de peinture murale;
Pour monter les fragments de tableaux prélevés sur les murs sur un nouveau socle ;
Pour renforcer la peinture sur loess ;
Pour coller la couche de peinture de la peinture à l'huile murale au sol et à la base de plâtre.
Pour la conservation sur le terrain des objets archéologiques ;
Pour la restauration d'objets d'art appliqué en bois, céramique, porcelaine, etc.
Lascaux Restauro sort du matériel Résine acrylique P55OТВ, qui est une solution de polyméthacrylate de butyle dans un solvant.
5.2. Copolymère de méthacrylate de butyle avec l'acide méthacrylique (BMK-5) OST 12-60-259 et OST 6-01-26-75, TU 6-02-115-91. [- CH 2 - CH (OCOC 4 H 9) -] m [-CH 2 -CH (COOH) -] n,
Quelques inconvénients PBMA a été évité en le remplaçant par un copolymère avec de l'acide méthacrylique dans un rapport de 93:7 grade BMK-5, qui se caractérise par une dureté de surface plus élevée et une résistance à la chaleur plus élevée, en plus, il a plus basse température transition vitreuse, et donc ses films ont moins d'adhésivité et moins de rétention de saleté.
Pour renforcer les peintures à base de loess (solution à 5% de BMK-5 dans un mélange de xylène, d'acétone et d'acétate d'éthyle dans le rapport 1:1:1 fourni une profondeur d'imprégnation allant jusqu'à 10 mm);
Pour renforcer le bois détruit;
Pour renforcer la couche de peinture de la sculpture polychrome (solution à 3% dans un mélange de solvants alcool-acétone dans un rapport de 1: 1);
Pour la restauration de sculptures dorées.
5.3. Paraloïde B-72
Dans la pratique de la restauration à l'étranger, le matériau le plus connu et le plus largement utilisé à base d'acrylates est ParaloidB72, qui est un copolymère d'acrylate de méthyle avec du méthacrylate d'éthyle avec un rapport de monomères de 30:70, aux USA ce matériau est produit sous le nom AcryloïdeB72.
Paraloïde B-72 Il est produit sous forme de granulés transparents, solubles dans le xylène et l'IPA, il est utilisé pour renforcer les couches picturales de tous types de peinture, pour l'imprégnation du bois, comme liant dans des compositions pour combler les pertes, pour le collage d'une toile de fond, comme un adhésif pour la restauration textile et comme un des revêtements protecteurs sur les produits métalliques.
5.4. Dispersions acryliques
Dispersions acryliques constituant, avec AVP dispersions, la base de l'assortiment étranger d'adhésifs de restauration sont des polymères adhésifs synthétiques, dans laquelle le milieu de dispersion est de l'eau contenant divers émulsifiants, et la phase dispersée est des copolymères à base d'esters d'acides acrylique et méthacrylique. Dans la pratique domestique, les adhésifs de cette classe de composés sont encore d'un usage limité.
Historiquement, les premières expériences d'utilisation de dispersions acryliques ont été faites au début des années 60, lorsque VNIIR a développé une technique pour dupliquer les bords des peintures sur une nouvelle toile à l'aide de colle à dispersion. VA-2EGA(copolymère d'acétate de vinyle avec l'acrylate de 2-éthylhexyle), bien que du point de vue de la structure chimique, cette dispersion soit plus susceptible d'être de l'acétate de vinyle que de l'acrylique. La teneur en groupes acryliques dans la chaîne latérale ne dépassait pas 15%, cette colle formait un joint de colle élastique, assurait une adhérence élevée des toiles d'auteur et de duplication, et se caractérisait par une humidité élevée, une lumière et une biostabilité inhérentes aux polymères acryliques.
En raison de l'arrêt de la production VA-2EGA,à l'heure actuelle, d'autres dispersions de polymères sont utilisées à cette fin, produites en échelle industrielle aussi bien en Russie qu'à l'étranger.
L'industrie nationale produit une large gamme d'acryliques adhésifs à dispersion pour les besoins de l'industrie du cuir, de la chaussure, du papier, du meuble ; les dispersions acryliques sont utilisées comme adhésifs et mastics, pour la finition des textiles, dans la production de films auto-adhésifs, de papier laminé, de papier peint lavable. Voici les marques et les domaines d'application dans l'industrie de certains adhésifs domestiques qui ont été sélectionnés et recommandés à des fins de restauration :
. AK-202- mastics adhésifs, peintures à l'eau, papier peint résistant à l'humidité;
. AK-211- mastics adhésifs, fabrication de meubles, apprêts anticorrosion, peintures à l'eau ;
. AK-224- colle pour l'industrie du cuir et de la chaussure ;
. AK-231- pour la fabrication cuir artificiel;
. AK-243- matériel de finition des textiles;
. ABV-16- matériel pour la production de papier et carton couchés.
Au début des années 80, le GosNIIR a mené des travaux sur la sélection de dispersions à des fins de restauration. Le choix a été fait en sélectionnant des matériaux similaires à ceux utilisés à l'étranger en termes de structure chimique et de propriétés physiques colloïdales. Dans la pratique de la restauration à l'étranger, il existe une large gamme d'adhésifs acryliques à dispersion fournis par diverses entreprises étrangères et utilisés pour effectuer diverses opérations - duplication de peintures sur une nouvelle toile, renforcement de la couche de peinture de peinture murale et de chevalet, restauration d'objets d'art appliqué à partir de Matières organiques... Les marques de dispersions de production étrangère et leurs domaines d'application sont indiqués dans le tableau 4.
Tableau 1 Propriétés physiques colloïdales des adhésifs à dispersion de production nationale
Degré de dispersion | Taille des particules, mm | Concentration de dispersion,% |
ABV-16 | 0,15 | 48 |
AK-251 | 0,09 | 49,5 |
AK-231 | 0,3 | 40 |
SVED-50 | 0,5 | 53 |
PVA-m | 0,05-1 | 50 |
Principalement deux groupes de dispersions acryliques sont produits à l'étranger - les copolymères d'acrylate de butyle avec le méthacrylate de méthyle (grades Plextol, Rohamère et autres) et les copolymères de méthacrylate d'éthyle avec l'acrylate de méthyle (Primal, Rhoplex). Dispersions domestiques AK-211 et AK-202 en termes de structure chimique et de propriétés physiques colloïdales sont des analogues d'adhésifs étrangers PlextolD498 et D36O, Lascaux 36OHV et 498HV. Les dispersions étrangères sont réalisées en version simple et épaissie (indice HV), l'épaississement est réalisé soit au toluène (LascauxAcrylique Adhésif 498-2OX), ou acide méthacrylique.
Contrairement aux dispersions d'acétate de vinyle, les acryliques se caractérisent par une résistance plus élevée à la lumière, aux intempéries et à l'humidité, alors qu'ils les dépassent considérablement en termes de biostabilité, les films de dispersions acryliques se caractérisent par une élasticité élevée, la valeur d'allongement pour différentes marques varie de 500 à 1000%.
Toutes les dispersions ont une concentration initiale d'environ 50 %. Les concentrations de travail varient de 15 à 50 %, selon la tâche de restauration. Avec une augmentation de la concentration, la valeur d'adhérence et l'épaisseur de la ligne de colle augmentent. Par exemple, dans le cas du renforcement du pelage dur de la couche de peinture à l'huile de la peinture murale ou du collage du levkass doré de la sculpture dorée des iconostases à la base, il est recommandé d'utiliser des adhésifs avec une concentration d'au moins 25%, dans le cas du collage d'écaillages minces, par exemple, la couche de peinture de peintures peintes sur des sols pétroliers, la tâche peut être résolue en utilisant des adhésifs de concentration 12-15%, la dilution des dispersions à la concentration souhaitée se fait avec de l'eau distillée ou bouillie.
Comme mentionné ci-dessus, la viscosité de l'adhésif peut être augmentée sans modifier la concentration par épaississement. Ceci est réalisé en ajoutant un solvant (par exemple, du toluène) ou une solution aqueuse d'acide polyméthacrylique et quelques gouttes d'ammoniac à la dispersion aqueuse.
Dans la restauration de peinture à l'huile de chevalet, les colles acryliques en dispersion sont utilisées pour les opérations suivantes :
Duplication de peintures sur une nouvelle base;
Renforcement de la couche de peinture si elle présente un gonflement ouvert ou un pelage ;
Dupliquer les bords sur une nouvelle toile.
Attardons-nous plus en détail sur le collage des toiles à l'aide de la dispersion AK-243. Comme il ressort du tableau 2, les trois dispersions offrent une bonne adhérence, aussi bien dans le cas d'une toile lissée que dans le cas d'une toile lavée, dépourvue d'encollage, cependant, après vieillissement en hydrostat, la force d'adhérence des toiles avec AK-211 la dispersion diminue de 16%. De plus, il s'est avéré que seule la dispersion AK-243 ne provoque pas de rétrécissement de la toile, c'est donc cette dispersion qui a été recommandée pour dupliquer les bords des peintures sur une nouvelle toile.
Tableau 2 Résistance au pelage des échantillons de toile modèles collés avec des colles à dispersion
Les films formés à partir de dispersions après évaporation de l'eau se caractérisent par des valeurs élevées de résistance et d'allongement relatif. Cela détermine la force de cohésion élevée de la ligne de colle et sa grande élasticité. Le tableau 3 montre les propriétés physiques et mécaniques des films de dispersion recommandés comme matériaux de restauration.
L'étude de la profondeur de pénétration des dispersions dans des échantillons modèles d'enduits a montré que lors du traitement de tels échantillons avec des dispersions en concentrations initiales, un film se forme à la surface des enduits, et lorsque les dispersions sont diluées à 10 %, la profondeur de pénétration est inférieure de 0,5 mm.
Tableau 3. Propriétés physicomécaniques et de déformation des films formés à partir de colles à dispersion avant/après vieillissement dans un hydrostat à 60°C et humidité relative 100%
Degré de dispersion | Module de traction, MPa | ||||||
M 100 | M200 | M 300 | M400 | M 500 | Stress de rupture, MPa | Extension relative,% | |
AK-251 | 0,48/0,22 | 0,95/0,42 | 1,4/0,67 | - | - | 4,6/4,9 | 650/500 |
AK-231 | 1,48 | 2,7 | 4,5 | 2,6 | - | 8,5 | 400 |
AK-211 | 0,85/0,77 | 1,3/1,35 | 2,4/1,94 | 3,8/3,1 | - | 5,6/5,6 | 420/400 |
ABV-16 | 0,26/0,24 | 0,27/0,28 | 0,3/0,34 | 0,33/0,4 | 0,38/0,66 | 2,4/2,7 | 1000/1400 |
Tableau 4 Marques de dispersion de sociétés étrangères
Degré de dispersion | Fabricant de l'entreprise | Composition chimique | Domaines d'utilisation |
Adhésif Acrylique Lascaux 360HV | Lascaux Restauro (Suisse) | Copolymère d'acrylate de butyle avec du méthacrylate de méthyle épaissi avec de l'acide polyméthacrylique (granulométrie 0,06-0,08 m) | Toiles de duplication; coller du papier, du carton, des textiles |
Plextol D360 | Rohm & Haas (Allemagne) | Aussi | Aussi |
Rohamère D360 | (ETATS-UNIS) | Aussi | Aussi |
Adhésif Acrylique Lascaux 498HV | Lascaux Restauro (Suisse) | Copolymère d'acrylate de butyle avec du méthacrylate de méthyle épaissi avec de l'acide polyméthacrylique (granulométrie 0,1-0,2 m) | Toile de collage avec du carton, du bois, du plâtre et du ciment |
Rohamère D498 | Rohm & Haas (Allemagne) | Copolymère d'acrylate de butyle et de méthacrylate de méthyle, non épaissi | Pose de la couche de peinture dure craquelure et cloques |
Plextol B500 | Rohm & Haas (Allemagne) | Copolymère d'acrylate de butyle avec de l'acide méthacrylique (granulométrie 0,1 m) | Aussi |
Rohamère D500 | (ETATS-UNIS) | Aussi | Aussi |
Primal AC-643 | (ETATS-UNIS) | Copolymère d'acrylate d'éthyle avec l'acrylate de méthyle | Renforcement de la couche picturale de la peinture murale et de la peinture sur toile, renforcement des sols détruits |
RhoplexAC-643 | Rohm & Haas (Allemagne) | Aussi | Aussi |
Lascaux Hydro-Apprêt 750 | Lascaux Restauro (Suisse) | Dispersion à 30% avec une granulométrie de 0,06 microns, sans solvants ni plastifiants pH 8-9 | Aussi |
Lorsque vous travaillez avec des dispersions acryliques, les règles suivantes doivent être suivies :
La colle est appliquée sur les deux surfaces collées avec un pinceau ou avec une seringue ;
Des concentrations de travail inférieures à 10 % ne fournissent pas une force d'adhérence fiable sur tous les substrats. Le choix de la concentration est dicté par la nature de la destruction : pour le collage au sol d'écaillages durs, le calage de la couche picturale avec le sol du sol, pour la duplication de toiles à gros grains ou les bords de telles toiles, la concentration peut atteindre l'initiale (40-50%). Les mêmes considérations dictent le choix du nombre d'imprégnations ;
Si les surfaces à coller ont une structure poreuse, elles doivent être mises en contact immédiatement après l'application de la colle, sinon l'eau sera absorbée par le substrat et les films polymères séchés ne pourront pas être collés ; dans le cas où les surfaces à coller n'absorbent pas d'eau, elles ne doivent être mises en contact qu'après maintien jusqu'à l'apparition du collage ;
Le lieu de collage est repassé avec un fer chaud (55-60 ° C), jusqu'à ce que l'eau soit complètement évaporée, le refroidissement est effectué sous pression.
Le drainage doit être retiré immédiatement avec un coton-tige humidifié avec de l'eau. Dans les cas où la pénétration de l'eau en profondeur dans les substrats à coller est inacceptable, par exemple en profondeur dans la toile, le substrat doit être enduit d'une solution d'un polymère (Paraloid B-72) dans un solvant non aqueux (xylène ou alcool) avant d'appliquer la dispersion.
Sous réserve de ces règles, les possibilités du matériel sont réalisées au maximum.
Applications des adhésifs de la classe des dispersions acryliques
Peinture à l'huile de chevalet- duplication de tableaux sur une nouvelle base (Plextol P5OO, Plextol D36O, adhésif acrylique Lascaux 498 -20x);
renforcement de la couche de peinture et son collage au sol, pelage doux et dur, gonflement, délaminage et autres types de destruction (AK-211, ABV-16, Prymal AC-643, Hydro-Prymer 75O, Plextol D498 et D36O);élimination par contact des contaminants de surface du support de la toile à l'aide d'un film formé à partir d'une dispersion à adhésivité constante de la marque AK-215.
Arts appliqués- collage de fragments d'objets de musée en porcelaine et céramique (AK-231), céramiques archéologiques (AK-256, AK-259,épaissie avec de l'ammoniac), en tant que composition de liant pour reconstituer les fragments perdus, sceller les fissures et les éclats, pour l'élimination par contact des contaminants de la surface de la céramique, du marbre, du calcaire, du gypse.
Décor sculpté doré et sculpture polychrome- collage du gesso sur un socle en bois, dorure sur gesso, couche de peinture et dorure au sol (AK-211, ABV-16, adhésif acrylique Lascaux 498, Plextol P55O).
Peinture à l'huile murale- collage de la couche de peinture au sol et à la base de plâtre (ABV-16, AK-211, AK-251).
Le vingtième siècle est devenu, sans exagération, l'âge du plastique. La production de matériel bon marché et pratique a prospéré après la Seconde Guerre mondiale et n'a fait que prendre de l'ampleur depuis lors.
En 2015, le monde produisait plus de 320 milliards de tonnes de polymères synthétiques (hors fibres).
Pendant longtemps les gens ne pensaient pas à ce qui arriverait à produits en plastique après utilisation. L'attention à ce problème n'a commencé à être portée qu'en dernières années, rapports La conversation.
Rappelons que les polymères sont le nom général des substances à longues molécules (macromolécules) constituées de chaînes de monomères. Le nombre de ces "liens" peut aller jusqu'à un demi-million. Ils ont une grande résistance et durabilité.
Le thermoplastique le plus courant, qui peut devenir visqueux lorsqu'il est chauffé, puis se solidifier à nouveau dans nouvelle forme... Ce processus peut être répété plusieurs fois.
L'un des pionniers de l'industrie moderne des polymères était Wallace Carothers, qui a découvert la méthode de production du nylon dans les années 1930 et a participé à la création du néoprène. Le nylon est devenu très populaire dans les activités commerciales - en particulier, il a remplacé la soie rare et chère dans la production de bas.
Après la Seconde Guerre mondiale, dans des conditions de pénurie de nombreux matériaux, les polymères synthétiques sont devenus un véritable salut. Ainsi, après l'invasion japonaise de l'Asie du Sud-Est, l'approvisionnement en caoutchouc pour pneus de voiture s'est arrêté et son équivalent synthétique a été créé. Certains matériaux, comme le téflon, ont été découverts par accident.
Désormais, dans la production de polymères synthétiques dans le monde entier, les polyoléfines prédominent : polypropylène et polyéthylène de haute et basse densité. Ils peuvent être fabriqués en utilisant du gaz naturel relativement bon marché. Les polyoléfines résistent à l'eau, à l'air, aux graisses et aux solvants de nettoyage. De plus, ce sont les polymères synthétiques les plus légers produits à grande échelle : leur densité est si faible qu'ils ne coulent pas dans l'eau.
Mais ces matériaux présentent également de graves lacunes, auxquelles l'humanité n'a pas pensé immédiatement. Une grande force leur permet de ne pas se décomposer pendant des décennies, voire des centaines d'années. Une fois dans l'eau de mer, ils se décomposent en microparticules et pénètrent dans l'estomac des poissons, des oiseaux marins, des tortues, des phoques et du plancton, puis dans le corps humain.
Les experts ont calculé qu'une portion moyenne de moules peut contenir environ 90 particules de microplastiques, du sel de mer - jusqu'à 600 particules par kilogramme, une crevette - 5 à 7 particules.
Dans le même temps, l'humanité n'est pas pressée d'abandonner le plastique. représentent 35-45% de tous produits polymères. Matériaux de construction, comme le Tuyaux en PVC- vingt%. Les polyuréthanes sont largement utilisés pour les revêtements isolants.
L'industrie automobile utilise de plus en plus de thermoplastiques principalement pour réduire le poids des véhicules.
Selon les experts de l'UE, 16 % du poids d'une voiture moyenne est constitué de composants en plastique, en particulier de pièces intérieures.
Plus de 70 millions de tonnes de thermoplastiques par an sont utilisées dans l'industrie textile, principalement dans l'habillement et les tapis. Plus de 90 %, principalement du PET, est produit en Asie.
Les fibres synthétiques éliminent le coton et la laine, qui nécessitent de vastes terres agricoles.
Comme les matériaux d'emballage, les textiles sont peu recyclables. Chaque résident américain génère en moyenne plus de 90 livres (environ 40 kg) de déchets textiles par an.
Selon Greenpeace, en 2016, les gens achetaient 60 % plus de vêtements chaque année qu'il y a 15 ans et en stockaient moins.
- 37.19 Ko1. Polymères et copolymères acryliques et leur préparation
Ce type de substances filmogènes comprend les oligomères, polymères et copolymères des acides acrylique, méthacrylique et leurs dérivés : esters, amides, nitriles, etc. Selon les monomères et comonomères utilisés, des polymères thermoplastiques ou thermodurcissables aux propriétés physiques diverses peuvent être obtenus.
Divers monomères sont utilisés comme matières premières pour l'obtention de polymères et copolymères acryliques. La polymérisation des monomères acryliques peut être réalisée différentes méthodes... La méthode de la laque est la plus appropriée pour la fabrication de vernis; la méthode de polymérisation en émulsion est utilisée pour obtenir du latex.
Dans la polymérisation en émulsion de monomères acryliques, les peroxydes hydrosolubles (peroxyde d'ammonium, peroxyde d'hydrogène, etc.) servent d'initiateurs. Le réacteur est chargé d'eau distillée et de monomère dans un rapport d'environ 1 : 3, d'un émulsifiant (environ 3 % en poids du monomère) et d'un initiateur (environ 0,5 %). En tant qu'émulsifiant, des sels d'acides gras de haut poids moléculaire (oléique), des sels d'acides sulfoniques organiques et d'autres tensioactifs sont utilisés. La réaction est effectuée en milieu neutre ou légèrement acide. Le processus de polymérisation se déroule à 60-90 ° C pendant 2 à 4 heures.La fin du processus est déterminée par la teneur en monomère résiduel dans le polymère, qui ne doit pas dépasser 1 à 2 %. Le latex résultant peut servir de produit semi-fini pour la production d'adhésifs, de peintures à l'eau et d'autres compositions.
S'il est nécessaire d'isoler le polymère de l'émulsion, de l'acide sulfurique est ajouté au latex et l'eau est distillée. Dans ce cas, l'émulsion est détruite, et le polymère précipite sous forme de poudre dispersée. Le polymère précipité est filtré et lavé de l'émulsifiant avec de l'eau ou de l'alcool et séché à 40-70°C.
Dans la polymérisation des laques de monomères acryliques, on utilise comme solvants le benzène, l'isopropylbenzène, le chlorobenzène, le toluène, la cyclohexanone, etc.. Les initiateurs sont des peroxydes organiques et le dinitrile d'acide azobis (isobutyrique). Le procédé de polymérisation est réalisé à des températures d'environ 70°C. La fin de la polymérisation est déterminée par la teneur en monomère dans le polymère, qui ne doit pas dépasser 2%. Si le processus d'obtention d'un polymère est réalisé dans un solvant qui ne dissout pas le polymère, alors ce dernier précipite sous forme d'une poudre fine, qui est ensuite soumise à un nettoyage et un séchage.
Dans la polymérisation des laques de monomères acryliques, on utilise comme solvants le benzène, l'isopropylbenzène, le chlorobenzène, le toluène, la cyclohexanone, etc.. Les initiateurs sont des peroxydes organiques et le dinitrile d'acide azobis (isobutyrique). Le procédé de polymérisation est réalisé à des températures d'environ 70°C. La fin de la polymérisation est déterminée par la teneur en monomère dans le polymère, qui ne doit pas dépasser 2%. Si le processus d'obtention d'un polymère est réalisé dans un solvant qui ne dissout pas le polymère, alors ce dernier précipite sous forme d'une poudre fine, qui est ensuite soumise à un nettoyage et un séchage.
1.1 Propriétés générales
Les polymères peuvent être solides, solubles dans les solvants organiques ou dans l'eau, et également sous forme d'émulsions ou de dispersions.
Les polyacrylates, par rapport à d'autres agents filmogènes pour peintures, présentent un certain nombre d'avantages :
1) résistance aux produits chimiques ;
2) incolore, transparence, résistance au jaunissement même en cas d'exposition prolongée à des températures défavorables ;
3) résistance à l'absorption de rayonnement avec une longueur d'onde de plus de 300 nm (région UV du spectre, si les polyacrylates ne contiennent pas de styrène ou de composés aromatiques similaires) ;
4) l'absence de doubles liaisons ;
5) capacité à maintenir le brillant;
6) la stabilité des acrylates et notamment des méthacrylates à l'hydrolyse.
On pense que la présence des propriétés énumérées dans les revêtements est due aux propriétés des monomères individuels à partir desquels le polymère est obtenu. Le méthacrylate de méthyle contribue à une résistance accrue aux intempéries, à la résistance à la lumière, à la dureté et à la rétention du brillant pendant une longue période. Le styrène augmente la solidité et la résistance à l'eau, aux produits chimiques, au brouillard salin, mais diminue la résistance à la lumière et la rétention de brillance. Les acrylates et méthacrylates alkylés confèrent au revêtement souplesse et hydrophobie, tandis que les acides acrylique et méthacrylique contribuent à améliorer l'adhérence aux métaux.
Compte tenu du fait que la protection environnement devient de plus en plus pertinent, de nouvelles exigences ont commencé à être appliquées aux résines de peintures, ce qui a considérablement élargi la gamme de systèmes de peinture et de vernis. Les peintures et vernis modernes doivent contenir peu ou pas de solvant (revêtements en poudre), être dilués avec de l'eau (peintures à l'eau), être thermoplastiques ou réactifs. Toutes ces propriétés doivent être obtenues grâce à la structure polymère des substances filmogènes. Les paramètres techniques les plus importants du polymère sont décrits ci-dessous.
La température de transition vitreuse (T) influence l'adhérence, la fragilité et le délaminage du substrat, la fissuration et la résistance élevée aux chocs. Il est relativement facile d'ajuster la T dans les acrylates, par exemple, en modifiant le rapport du méthacrylate méthylé (T g homopolymère - 105°C) à l'acrylate de n-butyle (T g homopolymère - 54°C). T affecte également les propriétés des dispersions et la viscosité des solutions. À des valeurs de T élevées, le temps de séchage augmente. À bas poids moléculaire (< 6000), что весьма важно особенно для красок с высоким содержанием сухого остатка, температура стеклования зависит от молекулярной массы. Последующее структурообразование приводит к повышению температуры стеклования, который не зависит от плотности образования поперечных межмолекулярных связей.
La présence de styrène dans la composition des substances filmogènes réduit la résistance aux rayons UV et aux intempéries, mais augmente en même temps la résistance aux effets des substances chimiquement actives, améliore l'adhérence et la mouillabilité du pigment. Par conséquent, les fabricants essaient de ne pas utiliser de styrène dans les peintures utilisées comme couche de finition pour la peinture extérieure et pour obtenir des revêtements transparents.
Le développement de peintures à faible teneur en solvants (extrait sec élevé) est directement lié à l'utilisation de polymères à très faibles viscosités. Pour de telles substances filmogènes, les paramètres fondamentalement importants qui déterminent la viscosité sont le poids moléculaire et la distribution du poids moléculaire (MWD). Pour la fabrication de peintures à haute teneur en solides, des oligomères d'un poids moléculaire d'environ 1000-3000 sont nécessaires. Un filmogène d'acrylate d'un poids moléculaire de 100 000 peut être utilisé pour produire des peintures avec une teneur en solides d'environ 12,5% et une faible viscosité suffisante pour l'application. Une substance filmogène d'un poids moléculaire d'environ 6000 permet d'obtenir une peinture avec un extrait sec de 50% de saumure. Pour obtenir une faible viscosité, une MWD minimale est suffisante. Cependant, avec une augmentation du poids moléculaire, les propriétés physiques et mécaniques de la peinture s'améliorent. Par conséquent, des agents filmogènes de faible poids moléculaire qui réticulent après application sont utilisés pour fabriquer des peintures à faible teneur en solides. La peinture d'origine se compose d'oligomères de faible poids moléculaire et des films polymères solides se forment après la réticulation et pendant le séchage. D'autres possibilités de réduction de la viscosité sont associées à des interactions spécifiques entre les molécules de la substance filmogène et au choix d'un solvant de faible viscosité qui n'interagit pratiquement pas avec le polymère. Pour les revêtements en poudre, la viscosité à l'état fondu est particulièrement importante. A cet égard, les polymères acryliques sont désavantagés par rapport aux polyesters.
Pour la production industrielle de dispersions, il est nécessaire d'introduire des groupes fonctionnels dans la chaîne polymère. La plupart des systèmes de dispersion aqueuse sont des polymères avec des groupes carboxyle libres. La dilution dans l'eau est obtenue en neutralisant les groupes acides avec des alcalis aqueux ou des amines. Les agents filmogènes peuvent également contenir des groupements azotés. La formation ultérieure de la dispersion peut se produire après neutralisation (par exemple, avec de l'acide acétique ou lactique). La viscosité des dispersions étant très faiblement dépendante du poids moléculaire, on utilise généralement des polymères à très haut poids moléculaire. Par conséquent, les dispersions sont idéales pour sécher physiquement les revêtements. La formation structurelle se produit en raison de l'introduction de groupes fonctionnels.
En utilisant des dispersions anhydres, la libération de solvants des peintures peut être réduite sans abaisser le poids moléculaire. Les acrylates ont été décrits ci-dessus comme agents filmogènes pour dispersions anhydres, mais en dehors de leur faible viscosité, ils offrent plusieurs avantages par rapport aux revêtements conventionnels et, de plus, doivent concurrencer les revêtements à haute teneur en solides et en poudre.
1.2 Formation de la structure des polyacrylates
Contrairement aux polymères thermoplastiques, les polymères structurés sont insolubles, ont une dureté et une résistance aux produits chimiques plus élevées. Ces propriétés sont extrêmement importantes pour la fabrication de revêtements de haute qualité. Les réactions structurelles ont pris de l'importance dans les années 1950 avec l'introduction des résines acryliques dans l'industrie automobile.
L'impulsion et les domaines suivants pour la création de matériaux de peinture ont été associés au renforcement de la législation sur la protection de l'environnement. L'émergence d'exigences visant à réduire la teneur en solvants des peintures et à remplacer les peintures traditionnelles à base de solvants par des peintures à extrait sec moyen et élevé a permis de réduire le poids moléculaire des substances filmogènes à un niveau tel qu'il est impossible de maintenir la propriétés requises des peintures (par exemple, obtenir des revêtements avec une formation de film, une dureté et une élasticité optimales). Ces propriétés peuvent être obtenues en augmentant le poids moléculaire à la suite de la formation de la structure après revêtement. La réaction chimique après application offre également des avantages aux dispersions de poids moléculaire élevé. Ils augmentent la température de transition vitreuse et la résistance du film.
Une méthode largement utilisée pour structurer des films de peinture consiste en une réaction entre des acrylates contenant des groupes hydroxyle et des résines mélamine-formaldéhyde ou des résines urée-formaldéhyde. Les acrylates contenant des groupes hydroxyle sont préparés en utilisant des comonomères tels que le méthacrylate d'hydroxyéthyle ou le monoacrylate de butanediol. Les résines aminés sont quelque peu autostructurantes et forment également des liaisons intermoléculaires avec les acrylates via des groupes hydroxyle. La formation structurale peut se produire lors du durcissement à une température d'environ 130°C, ou en présence de catalyseurs acides. Ces peintures ont une excellente brillance et résistance aux intempéries.
Une autre méthode de structuration importante est l'interaction d'acrylates contenant des groupes hydroxyle avec des polyisocyanates, qui agissent comme durcisseurs. Un tel mélange durcit à température ambiante et doit donc être fabriqué et stocké sous la forme d'un système à deux composants constitué d'une base et d'un durcisseur. La réaction entre les isocyanates aromatiques et les acrylates hydroxylés est très rapide. Comme les isocyanates aliphatiques réagissent beaucoup plus lentement, la réaction est catalysée par l'ajout de dilaurate de dibutylétain, d'amines ou d'acides. Les propriétés de ces peintures polyuréthane sont supérieures à celles de la plupart des autres peintures et vernis, et leur portée ne cesse de croître. Il existe également des peintures polyuréthanne monocomposant à base d'acrylates hydroxylés. Ils utilisent des isocyanates bloqués comme durcisseur. De tels systèmes nécessitent généralement des Chauffer séchage (plus de 150°C).
Le troisième groupe de réactions de structuration concerne les résines acryliques contenant des groupes acides carboxyliques libres. Les polyépoxydes sont principalement utilisés comme agents de texture pour la production de peintures ou de revêtements en poudre à base de solvants. En termes de résistance aux alcalis et aux solvants, ces composés sont supérieurs à d'autres, par exemple, durcis avec des isocyanates ou des résines mélamine-formaldéhyde. Pour ce faire, ils nécessitent une température de durcissement très élevée (supérieure à 200°C). La température de durcissement peut être réduite à 120-150°C si l'iodure de tétrabutylammonium ou des amines tertiaires sont utilisés comme catalyseur. Cependant, l'utilisation de catalyseurs réduit la stabilité au stockage à plusieurs semaines.
Si des exigences moins strictes sont imposées sur la résistance chimique, l'abrasion et la résistance (l'intégralité de la réticulation en est responsable), alors les acrylates contenant des groupes carboxyle peuvent être durcis en utilisant des diamines ou des complexes métalliques. Ce procédé est largement utilisé, notamment dans la fabrication de dispersions aqueuses. La formation de structure avec la bisoxazoline a également été rapportée.
Les dispersions acryliques aqueuses sont activement utilisées dans la production de revêtements pour bois ou de revêtements anti-corrosion. De telles peintures ne nécessitent souvent pas de séchage à des températures élevées et leurs propriétés mécaniques sont améliorées si la formation de structure se produit à température ambiante. Les aziridines ou dihydrates sont couramment utilisés comme agents de réticulation, qui sont mélangés avec des dispersions après la fin du processus de fabrication.
Il existe de nombreux autres processus de formation de structure, mais ils n'ont pas été trouvés large application, ou n'est apparu que récemment comme le résultat de développements scientifiques. La formation de structure d'acrylates contenant du zpoxyde avec des résines amino et des réactions avec des polysulfonazides sont rapportées.
Une alternative aux peintures durcissables est la production de polymères acryliques autoréticulants qui réagissent entre eux à basse température sans ajout d'agents structurants externes. De tels revêtements ont trouvé des applications en raison de leur résistance aux produits chimiques, de leur solidité et de leur élasticité, mais ils sont de composition moins variée et peuvent poser des problèmes en raison de leur instabilité lors du stockage. De plus, pour atteindre un haut degré de structuration, il est nécessaire que le poids moléculaire minimum soit supérieur à celui des résines non auto-structurantes. Ainsi, avec de tels systèmes, il est impossible d'obtenir des peintures à haute teneur en extrait sec.
1.3 Candidatures
Les peintures et vernis acryliques sont utilisés dans divers domaines et sont appliqués par toutes les méthodes couramment utilisées. Des études récentes sur des peintures à faible teneur en solvants et des dispersions aqueuses ont montré la nécessité de nouvelles formulations spéciales.
Description du travail
Ce type de substances filmogènes comprend les oligomères, polymères et copolymères des acides acrylique, méthacrylique et leurs dérivés : esters, amides, nitriles, etc. Selon les monomères et comonomères utilisés, des polymères thermoplastiques ou thermodurcissables aux propriétés physiques diverses peuvent être obtenus.
Divers monomères sont utilisés comme matières premières pour l'obtention de polymères et copolymères acryliques. La polymérisation des monomères acryliques peut être effectuée par diverses méthodes. La méthode de la laque est la plus appropriée pour la fabrication de vernis; la méthode de polymérisation en émulsion est utilisée pour obtenir du latex.